药物合成反应复习资料

1、WORD格式第一章绪论1、药物合成反响中反响类型有哪些？ 按有机分子的构造变换方式分：新基团的导入反响；取代基的转化反响；有机分子的骨架。按反响机制分：极性反响 a.亲核试剂、 b.亲电试剂；自由基反响；协同反响2、药物合成反响主要研究对象： 化学合成药物3、化学品的平安使用说明书MSDS4、原子经济性反响：“原子经济性是指在化学品合成过程中，合成方法和工艺被设计成能把反响过程中使用的所有原料尽可能多的转化到最终产物中。5、三废：废气、废水、废渣第二章硝化反响1、混酸硝化试剂的特点有哪些？硝化能力强；氧化性较纯硝酸小；对设备的腐蚀性小2、硝化试剂的活泼中间离子为：硝酰正离子 NO2+3、桑德迈

2、尔反响定义及应用定义 :在氯化亚铜或溴化铜的存在下， 重氮基被氮或溴置换的反响 ;重氮基被氰基置换：将重氮盐与氰化亚铜的配合物在水介质中作用， 可以使重氮基被氰基置换，该反响也称 Sandmeyer反响。应用： CuX+Ar-N2XAr-X+N2(X:Cl,Br,-CN)4、常用的重氮化试剂一般是由盐酸、硫酸、过氯酸和氟硼酸等无机酸与亚硝酸钠作用产生。5、硝化反响定义 ：指向有机分子构造中引入硝基NO2的反响过程，广义的硝化反响包括生产 CNO2、NNO2和 ONO2反响。6、重氮化反响定义： 含有伯氨基的有机化合物在无机酸的存在下与亚硝酸钠作用生成重氮盐的反响。专业资料整理WORD格式7、硝

3、化剂：单一硝酸、硝酸和各种质子酸、有机酸、酸酐及各种Lewis酸的混专业资料整理WORD格式合物。8、生成硝基烷烃的难易顺序：卤代烃中卤素被取代的顺序：9、DMF:DMSO:专业资料整理WORD格式10、常用的重氮化试剂有哪些？NaNO2+HCl/H2SO4专业资料整理WORD格式第三章卤化反响1、Ph 上取代基对卤化反响的影响催化剂的影响；专业资料整理WORD格式芳环构造的影响；反响温度的影响；卤化剂的影响；反响溶剂影响2、醇与 HCl 发生卤置换反响活性顺序醇羟基的活性顺序：叔苄基、烯丙基醇仲醇伯醇氢卤酸的活性顺序： HI HBrHCL专业资料整理WORD格式3、NBS的应用 (N溴代丁二

4、酸亚胺)hv专业资料整理WORD格式 N卤代酰胺与不饱和烃的卤取代反响机制：RCH2CH=CH+NBS2专业资料整理WORD格式RCHBrCH=CH2本反响属自由基型反响，可在光照下引发自由基专业资料整理WORD格式 N卤代酰胺与不饱和烃的加成反响：在质子酸醋酸、溴氢酸、高氯酸的催化下， N卤代酰胺与烯烃加成易制备错误！未找到引用源。卤代醇的重要方法。OPhRCNHX+C=CH +CC+RCONH 2X N卤代酰胺与醇羟基的置换反响：具有光学活性的醇羟基化合物用N卤代酰胺置换反响时，另参加三苯代膦 Ph不但反响温和，而且原不对称碳原子3P的构型发生反转。4、卤代氢与乙醇发生卤代 ；活性顺序：

5、HI HBrHCL , 仲醇伯醇5、羰基的 H 比较活泼，在酸或碱的催化下，可被卤原子取代，生成 卤代糖基化合物。卤化试剂中卤正离子和卤负离子都能对有机物进展卤化，卤化试剂中能提供卤负离子和卤正离子的各有哪些？答：可提供卤素负离子的卤化剂有：卤素、氢卤酸、含磷卤化物、含硫卤化物等，如 X2、HX、POX3、PX3、PX5、S2CL2、SCL2、SOCL2等。可提供卤素正离子的卤化剂有： 卤素、N卤代酰胺、次卤酸等，如 X2、NBS、XOH等。6、卤化反响的目的有哪些？药物合成反响中引入卤素的目的又是什么？答：目的是引入卤素原子。药物合成反响中引入卤素的目的： 1使有机物分子的极性增加，反响活性

6、增加； 2可以提高药理活性，降低毒性，改变其性能 3可作为中间体。7、醇发生卤代反响的活性顺序：叔苄位，烯丙位醇>仲醇 >伯醇8、饱和烃卤化是自由基反响三阶段：链引发、链增长、链终止9、羧基被卤素取代 ：反响活性顺序：脂肪羧酸芳香羧酸，芳环上具有供电子取代基的芳香羧酸无取代基的芳香羧酸具有吸电子取代基的芳香羧酸10、卤化试剂：11、自由基机理：NBS:NCS :NBA:NBP:专业资料整理WORD格式12、含磷卤化剂：活性顺序13、含硫卤化剂：第四章烃化反响专业资料整理WORD格式1、傅克烷基化 Friedel-CraftsAlBr 3，其活性顺序为：反响中活性最强的是路易斯酸Lw

7、ies 是专业资料整理WORD格式AlBr 3>AlCl3>SbCl5>FeCl3>FeCl2>SnCl4>TiCl4>TeCl4 >BiCl 3>ZnCl2专业资料整理WORD格式当AlCl3 催化卤代正丁烷或叔丁烷与苯反响时，活性顺序为：RF>RCl>RBr>RI专业资料整理WORD格式2、卤代烃作为烃化试剂对烃基进展烃化的知识点？活化顺序？1 知识点：卤化烃作为烃化试剂对羟基进展烃化试剂时， 卤化烃活性顺序中，醇活性的顺序 属于 SN1反响。2 活化顺序：卤化烃在碱性条件下与醇羟基进展羟化反响生成二烷基醚，对R一样的

8、卤化烃，卤化烃的活性次序按 RCl<RBr<RI 3、活泼亚甲基化合物 C-烃化： C 负离子吸电子基的活性顺序 :Ph-<RSO-<-COOR<-C=N<-SO3R<-COR<-NO2碱性顺序：4、常用的烃化试剂： 卤代烃、醇、烯烃5、 F-C 烷基化的定义： 卤化烃在催化剂存在下与芳香族化合物进展芳核上碳原子烷基化反响，该法常用与合成烷基取代的芳香衍生物。6、 烃化试剂种类 :卤代烃、磺酸酯和其他酯类、醇类、醚类、烯烃类、有机金属类、甲醛和甲酸等。7、 制备伯胺的反响 :A、 Gabriel伯胺合成反响 ：由于氨分子构造中有三个氢原子都可被烃

9、基取代，得到的产物常是混合物。B、 Delepine 伯胺合成法 ：活性卤代烃与环六次甲基四胺的反响生成环六次甲基四胺复盐，然后在乙醇中用盐酸水解得到伯胺盐酸盐的反响。8、 什么是羟乙基化反响：定义：在氧、氮和碳原子上引入羟乙基的反响。9、制备叔胺：环氧乙烷与芳胺发生反响生成- 羟乙基芳胺， 并可进一步羟乙基化反响得到叔胺。10、格式试剂的通式 ：R-MgX11、卤代烃对烯烃的加成反响： 遵循马氏规那么，氢加在氢多的地方， -X 加在氢少的地方，包括亲电加成和自由基加成。专业资料整理WORD格式第五章酰化反响1、酰化反响：是指在有机物分子构造中的碳、氮、氧等原子上导入酰基的反响，其产物分别是酮

10、醛、酰胺和酯等。羧酸在质子酸的催化下，对芳烃进展亲电取代反响生成芳酮，称为 Friedel-Crafts 酰化反响，其反响机制的实质为芳香环上的亲电取代反响。能发生 F-C 酰基化反响的试剂有 :Lewis 酸， DCC2、 酰化试剂的类型有 : 1. 羧酸 2. 酰氯 3. 酸酐 4. 羧酸酯 5. 酰胺活性顺序 : 酰氯酸酐羧酸酯酰胺羧酸3、付克酰基化反响是发生在苯环上的，苯环的取代基对该反响有影响。如果苯环上活化基给电子基多，反响容易，反之就难。4、N酰化中，活性顺序 :N 酰化中胺的活性顺序 : 伯胺 >仲胺 >叔胺。乙胺 >苯胺。5、酰氯作为酰化试剂 发生酰化反响时

11、，最重要的中间体离子是酰基正离子6、酰氯的制备途径 : 在某些羧酸为酰化剂的反响中，参加SOCl2、POCl3、PCl3和 PCl5 等氯化剂，使之在反响中生成酰氯。7、酰化反响的分类专业资料整理WORD格式1、O-酰化反响2、 N-酰化反响3、 C-酰化反响专业资料整理WORD格式8、DEAD:DMAP:THF:TEA:专业资料整理WORD格式CDI:9、hoesch反响：专业资料整理WORD格式第六章缩合反响1、什么是羟醛缩合其对应产物是什么？含 H的醛、酮在碱或酸的催化下发生自身缩合，或与另一分子的醛、酮发生缩合，生成 羟基醛、酮，再经脱水消除生成 ，不饱和醛、酮，这类反响称为羟醛缩合反

12、响，又称醛醇缩合反响 Aldol 缩合反响。2、不对称的酮自身酸碱条件下缩合的产物是什么？羟基酮或其脱水产物 。3、什么是羟甲基化反响？在醛酮的位引入 -CH2OH基团的反响称为羟甲基化反响。生成- 不饱和醛、酮4、羟醛缩合机制，以及催化剂对该反响的影响？含 H的醛、酮自身缩合属亲核加成消除反响机制。催化剂对醛、 酮的自身缩合反响影响较大。 常用的碱催化剂有 磷酸钠、醋酸钠、碳酸钠钾、氢氧化钠钾、乙醇钠、叔丁醇铝、氢化钠、氨基钠等，有时也可用阴离子交换树脂。 氢化钠等强碱一般用于活性差、 空间位阻大的反响物之间的缩合， 如酮酮缩合， 并且在非质子溶剂中进展反响。 常用的酸催化剂有盐酸、硫酸、对

13、甲苯磺酸以及三氟化硼等 Lewis 酸。5、氯甲基化反响？ Blanc在无水氯化锌存在下， 芳烃与甲醛及氯化氢作用， 芳烃上的氢原子被氯甲基取代。此反响叫氯甲基化反响。专业资料整理WORD格式6、Micheal 加成反响？活性亚甲基化合物和 ，不饱和羰基化合物在碱性催化剂的存在下发生加成而缩合的- 羰烷基类化合物的反响，称为 Micheal 反响。反响通式：7、安息醛缩合：第七章氧化反响1、醇可被氧化成哪些有机物？12答： 可氧化成醛、酮伯醇氧化成羧酸Pb(Oac)1,2- 二醇可被氧化剂裂解成两分子羰基化合物，常用氧化剂有34和络酸等2、以下氧化剂的区别？A. 酸性高锰酸钾B.活性 MnO2

14、C.Sarret试剂D. 碱性高锰酸钾答：酸性高锰酸钾氧化能力强，可以氧化伯醇生成酸，氧化仲醇生成酮，氧1化双键2碱性高锰酸钾氧化羟基同时能氧化双键活性 MnO选择性氧化烯丙位的羟基3Sarret 试剂可氧化伯醇、仲醇、不饱和醇等生成相应的醛和酮43、羰基- 位的甲基、亚甲基或次甲基的氧化？答：羰基 - 位的活性烃基可被氧化成 - 羟基酮。当用Pb(Oac)4或醋酸汞Hg(Oac)2 做氧化剂时，反响先在羰基 - 位上引入乙酰氧基， 再水解即生成-羟基酮。亚甲基或次甲基的氧化均可发生以上反响。4、NaIO4 作为常用氧化剂特点？答：NaIO4作为常用氧化剂，可以氧化裂解邻二醇得到二羰基化合物。

15、在低温下，控制 NaIO4的用量可选择性的氧化硫化物生成亚砜； 在叫高温度下使用过量NaIO4 那么可以氧化硫化物生成砜。此外，在酸性硅胶或氧化铝的存在下， NaIO4 可以在室温下高选择性的氧化硫化物的到目标产物亚砜。收率进乎定量。5、Cr 类氧化试剂种类？Jones 试剂Collins试剂氯铬酸吡啶重铬酸吡啶6、OsO4答： OsO4做为一种亲电试剂参与烯烃的双羟基化反响。 OsO4非常昂贵、且有剧毒，高挥发性，故实际使用中常采用催化两的 OsO4，以 N-甲基吗啉 -N- 氧化物或铁氰化钾做共氧化剂进展反响。第八章复原反响分类1、复原反响分类？根据复原剂及操作方法的不同，可分为以下三类1

16、 在催化剂的存在下借助于分子氢进展的 催化氢化复原反响 ，包括氢化和氢解2 使用化学物质做复原剂进展 化学复原反响 ，主要包括负氢离子转移试剂复原、金属与供质子剂复原及含硫负离子复原、肼复原等其他复原反响。专业资料整理WORD格式3 利用微生物或活性酶进展的生物复原反响 。2、硼氢化钠和氢化锂铝的区别：NaBH4:选择性好、温和、可用质子酸溶剂。活性最弱。LiAlH4: 选择性差、可复原 -COOH到 OH，不能用质子性溶剂。活性最强。3、根据使用复原剂的差异，反响机制主要有那些？1 、亲核加成2、亲电加成3 、自由基反响4、按催化剂的存在状态可把催化氢化分为： 非均相催化氢化 、 均相催化氢

17、化两大类5、非均相催化氢化的常用催化剂的分类：镍催化剂、钯催化剂、铂催化剂6、常见的负氢离子转移复原剂主要有：金属氢化物、硼烷和烷氧基铝三大类。P265第九章重排反响1、什么是 pinacol重排？邻二醇在酸催化下生成碳正离子，继而发生芳基烷基或氢的迁移，生成酮的反响称为 pinacol重排。 - 氨基醇经重氮化反响，继而失去氮气，产生的碳正离子也发 pinacol重排2、下例重排反响的产物是什麽？专业资料整理WORD格式1、 WagnerMeerwein 重排2、 pinacol重排3、 Beckmann重排4、 Hoffman 重排5、 Favorskii重排6、 Cope 重排7、 Clasien重排8、 Baeyer-Villiger重排9、 Reimer-Tiemann 反响10、 F-C酰化反响烯、醇酮酰胺伯胺羧酸或 - 卤代酮、 - 不饱和醛、酮或邻烯丙基酚酯芳醛芳酮专业资料整理WORD格式11、 Vilsmeier-Hacck反响醛专业资料整理WORD格式12、 Hoesch 反响芳香酮或酮亚胺专业资料整理