水质检测方法

1、该电池通常由饱和甘汞电极为参比电极，玻璃电极为指示电极所组成。在25C，水质化验分析方法(常规)1 水质 pH 值的测定玻璃电极法水质-pH 值的测定一玻璃电极法1.l围1.1.1本方法适用于饮用水、地面水及工业废水pH 值的测定。1.1.2 水的颜色、 浊度、胶体物质、 氧化剂、 还原剂及较高含盐量均不干扰测定； 但在 pH 小于 1 的强酸性溶液中，会有所谓酸误差，可按酸度测定；在 pH 大于 1； 的碱性溶液中，因有大量钠离子存在，产生误差，使读数偏低，通常称为钠差。 消除钠差的方法，除了使用特制的低钠差电极外，还可以选用与被测溶液的 pH 值相近似的标准缓冲溶液对仪器进行校正。温度影响

2、电极的电位和水的电离平 衡。须注意调节仪器的补偿装置与溶液的温度一致， 并使被测样品与校正仪器用 的标准缓冲溶液温度误差在土 1C之。1.2原理pH 是从操作上定义的(此定义引自 GB3100-31C2-82”量和单位)第 151 页).对于溶液 X,测出伽伐尼电池参比电极 IKC1 浓溶液 II 溶液 XIH2IPt 的电 动势 Ex。将未知pH(x)的溶液 x 换成标准 pH 溶液 S,同样测出电池的电动势 E。, 则 pH(X)=pH(S)+(Es-Ex)F/(RTInl0) 因此，所定义的 pH 是无量纲的量。pH 没有 理论上的意义，萁定义为一种实用定义。但是在物质的量浓度小于 O.

3、ImoI/dm3 的稀薄水溶液有限围，既非强酸性又非强碱性 (2pH(1979)第 31 页，这些标准溶液的组成是：A :酒石酸氢钾（25C饱和 1 ； B :邻苯二甲酸氢钾，0.05mol/kg;C :磷酸二氢钾，0.025mol/kg;磷酸氢二钠 0.025mol/kgD 磷酸二氢钾 0.008695mol/kg磷酸氢二钠 0.03043mol/kgE 硼砂 0.01mol/kg这里溶剂是水1.3.5 样品保存最好现场测定否则应在采样后把样品保持在 04 并在采样后 6h 之进行测定1.4 仪器1.4.1 酸度计或离子浓度计常规检验使用的仪器至少应当精确到0.1pH 单位 pH围从 0 至

4、 14 如有特殊需要应使用精度更好的仪器1.4.2玻璃电极与甘汞电极1.5 操作步骤1.5.1 仪器校准操作程序按仪器使用说明书进行先将水样与标准溶液调到同一 温度记录测定温度并将仪器温度补偿旋钮调至该温度上用标准溶液校正仪器该标准溶液与水样 pH 相差不超过 2 个 pH 单位从标准溶液中取出电极彻底冲洗并 用滤纸吸干再将电极浸入第二个标准溶液中其pH 大约与第一个标准溶液相差 3个 pH 单位如果仪器响应的示值与第二个标准溶液的pH(S)值之差大于 0.1pH 单位就要检查仪器电极或标准溶液是否存在问题当三者均正常时方可用于测定样品1.5.2 样品测定测定样品时 先用蒸馏水认真冲洗电极再用

5、水样冲洗然后将电极浸入样品中小心 摇动或进行搅拌使其均匀静置待读数稳定时记下pH 值1.6 精密度(见表 3)表 3pH 围允许差 pH 单位重复性再现性6+0.1+0.369+0.1+0.29+0.2+0.5注*根据一个试验室中对 pH 值在 2.2113.23 围的生活饮用水轻度中度重度污 染的地面水及部分类型工业废水样品进行重复测定的结果而定*根据地区 19个试验室共使用 10 种不同型号的酸度计 4 种不同型号的电极用本法对pH 值在1.4111.66 围的 7 个人工合成水样及 1 个地面水样的测定结果而定1.7 注意事项1.7.1 玻璃电极在使用前先放入蒸馏水中浸泡24h 以上 1

6、.7.2 测定 pH 时玻璃电极的球泡应全部浸入溶液中并使其稍高于甘汞电极的瓷 芯端 以免搅拌时碰坏1.7.3必须注意玻璃电极的电极与球泡之间甘汞电极的电极和瓷芯之间不得有 气泡以防断路1.7.4甘汞电极中的饱和氯化钾溶液的液面必须高出汞体在室温下应有少许氯 化钾晶体存在以保证氯化钾溶液的饱和但须注意氯化钾晶体不可过多以防止堵 塞与被测溶液的通路1.7.5测定 pH 时为减少空气和水样中二氧化碳的溶入或挥发在测水样之前不应 提前打开水样瓶1.7.6玻璃电极表面受到污染时需进行处理如果系附着无机盐结垢可用温稀盐酸溶解 4 对钙镁等难溶性结垢可用 EDTA 二钠溶液溶解沾有油污时可由丙酮清洗电极按

7、上述方法处理后应在蒸馏水中浸泡一昼夜再使用注意忌用无水乙醇脱水 性洗涤剂处理电极1.8 试验报告试验报告应包括下列容a. 取样日期时间和地点b. 样品的保存方法c.测定样品的日期和时间d. 测定时样品的温度e. 测定的结果 （pH 值应取最接近于 0.1pH 单位如有特殊要求时可根据需要及仪 器的精确度确定结果的有效数字位数 ）f.其他需说明的情况1.9 参考文献GB6920-862.3 试剂2 HZHJS200136 水质氨氮的测定电极法HZ-HJ-S2-0136 水质一氦氮的测定一电极法（试行）2.1围本方法可用于测定饮用水、 地面水、 生活污水及工业废水中氨氮的含量。 色 度和浊度对 测

8、定没有影响， 水样不必进行预蒸馏。 标准溶液和水样的温度应相同， 含有溶解 物质的总浓 度也要大致相同。 挥发性胺产生正干扰； 汞和银因同氨络合力强而有干扰； 高浓 度溶解离子影响测定。方法的最低检出浓度为 0.03mg/L 氨氮；测定上限为 1400mg/L 氨氮。2.2原理氨气敏电极为一复合电极，以 pH 玻璃电极为指示电极，银一氯化银电极为 参比电极。此电极对置于盛有 O.lmoVL 氯化铵充液的塑料套管中，管端部紧贴指 示电极敏感膜处装有疏水半渗透薄膜，使电解液与外部试液隔开，半透膜与pH玻璃电极间有一层很薄的膜。当水样中加入强碱溶液将 pH 提高到 11 以上，使铵 盐转化为氨，生成

9、的氨由于扩散作用通过半透膜（水和其他离子则不能通过），使氯化按电解质波膜层 NH4 =NH3 +H反应向左移动，引起氢离子浓度改变， 由 pH玻璃电极测得其变化。在恒定的离子强度下，测得的电动势与水样中氨氮 浓度的对数呈一定的线性关系。 由此，可从测得的电位值确定样品中氦氮的含量。所有试剂均用无氨水配制2.6 精密度与准确度2.3.1铵标准贮备液：CN=l.00mg/mL 称取 3.819 氯化铵(NH4C1,在 100105C干燥 2h)，溶于水中，移入 1000m 容量瓶中，稀释至刻度。2.3.2 100 、10、1.0、0.Img/L 的铵标准使用液：参照 2.3.1 配制或用铵标准 贮

10、备液稀释配制。2.3.3电极充液： 0.ImoVL 氯化铵溶液。2.3.4 氢氧化钠 (5moVL)-Na2-EDTA(0.5mol/L) 混合溶液，贮于聚乙烯瓶中。2.4仪器2.4.1离子活度计或带扩展毫伏的 pH 计。2.4.2 氨气敏电极。2.4.3电磁搅拌器。2.5操作步骤2.5.1仪器和电极的准备按使用说明书进行，调试仪器。2.5.2 校准曲线的绘制吸取 l0.00mL 浓度为 0.1、1.0、10、100、I000mg/L 勺铵标准溶液于 25mL小烧杯中，浸入电极后加入 I.0mL 氢氧化钠-N a2-EDTA 溶液，在搅拌下，读取 稳定的电位值(在 Imin 变化不超过 ImV

11、 时，即可读取)。在半对数坐标线上绘制 E- logc 的校准曲线。2.5.3水样的测定吸取 lO.OOmL 水样，以下步骤与校准曲线绘制相同。 由测得的电位值，在校准曲线上直接查得水样中的氨氮含量 (mg/L) ，3.1 围七个实验室分析含 14.5 mg/L 氨氮的统一分发的加标地面水。 实验室相对标 准偏差为 2.0%；实验室间总相对标准偏差为 5.2%；相对误差为 - 1.4% 。 注意事项：(1) 绘制校准曲线时，可以根据水样中氨氮含量，自行取舍三或四个标准点。(2) 实验过程中，应避免由于搅拌器发热而引起被测溶液温度上升，影响电位值 的测定。(3)当水样酸性较大时应先用碱液调至中性

12、后再加离子强度调节液进行测定(4)水样不要加氯化汞保存(5)搅拌速度应适当不使形成涡流避免在电极处产生气泡(6)水样中盐类含量过高时将影响测定结果必要时应在标准溶液中加入相同量 的盐类以消除误差2.7 参考文献 水和废水监测分析方法 编委会编水和废水监测分析方法第三版 pp.259260 中国环境科学 19973HZHJSZ0060 水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法HZ-HJ-SZ-0060水质 化学需氧量的测定重铬酸盐法本方法规定了水中化学需氧量的测定方法 本方法适用于各种类型的含 COD 值大于30mg/L 的水样对未经稀释的水样的测3.4.5 重铬酸钾标准溶液定上限为 700mg/L

13、本方法不适用于含氯化物浓度大于1000mg/L(稀释后)的含盐水3.2 定义在一定条件下 经重铬酸钾氧化处理时水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗和重铬酸盐相对应的氧的质量浓度3.3 原理在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液并在强酸介质下以银盐作催化剂经沸腾回流后以试亚铁灵为指示剂用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度在酸性重铬酸钾条件下芳烃及吡啶难以被氧化其氧化率较低在硫酸银催化作用下直链脂肪族化合物可有效地被氧化3.4 试剂除非另有说明 实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂试验用水均为蒸馏水或同等纯度的水3.4.1硫酸银 (Ag2SO4) 化学纯

14、3.4.2硫酸汞 (HgSO4) 化学纯343 硫酸(H2SO4) ? 1.84g/mL3.4.4硫酸银硫酸试剂向 1L 硫酸(3.4.3) 中加入 10g 硫酸银(3.4.1) 放置 12天使之溶解并混匀使用前小心摇动345.1浓度为 c 1/6 K2Cr2O7= 0.250mol/L 的重铬酸钾标准溶液将 12.258g 在105C干燥 2h 后的重铬酸钾溶于水中稀释至 1000mL345.2浓度为 c 1/6 K2Cr2O7 = 0.0250mol/L的重铬酸钾标准溶液将 3.4.5.1条的溶液稀释 10 倍而成3.4.6硫酸亚铁铵标准滴定溶液3.4.6.1浓度为 c (NH4)2Fe(

15、SO4)2 6H2O 0.10mol/L 的硫酸亚铁铵标准滴定溶液溶解 39g 硫酸亚铁铵(NH4)2Fe(SO4)2 6H2O于水中加入 20mL 硫酸(3.4.3)待其溶液冷却后稀释至 1000mL3.4.6.2每日临用前必须用重铬酸钾标准溶液(3.4.5.1) 准确标定此溶液(3.4.6.1) 的浓度取 10.00mL 重铬酸钾标准溶液 (3.4.5.1) 置于锥形瓶中用水稀 释至约100mL 加入 30mL 硫酸(3.4.3) 混匀冷却后加 3 滴(约 0.15mL)试亚铁灵指示剂(3.4.7) 用硫酸亚铁铵 (3.4.6.1) 滴定溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐 色即为终点记录下硫

16、酸亚铁铵的消耗量 (mL)3.4.6.3硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的计算c(NH4)2Fe( SO)2.6H2O=10*0.25/V=2.5/V式中 V 滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的毫升数3.4.6.4浓度为 C(NH4)2Fe(SO4)2 6H2O 0.10mol/L的硫酸亚铁铵标准滴定溶液将 3.4.6.1 条的溶液稀释 l0 倍用重铬酸钾标准溶液 (3.4.5.2) 标定其滴定步骤及浓度计算分别与 3.4.6.2 及 3.4.6.3 类同3.4.7邻苯二甲酸氢钾标准溶液 c (KC6H5O4)2.0824 mmol/L 称取 105 时干燥 2h 的邻苯二甲酸氢钾(HOOCC6H4COOK

17、)0.425 溶于水并稀释至 1000mL 混匀以重铬 酸钾为氧化剂将邻苯二甲酸氢钾完全氧化的 COD 值为 1.176g 氧/克(指 1g 邻苯3.7.2 该方法对未经稀释的水样其测定上限为 700mg/L 超过此限时必须经稀释二甲酸氢钾耗氧 1.176g)故该标准溶液的理论 COD 值为 500mg/L3.4.8 1 10 菲绕啉(1 10 phenanathroline monohy drate) 指示剂溶液溶解 0.7g七水合硫酸亚铁(FeSO4 7H2O 于 50mL 的水中加入 1.5g 1 10 菲绕啉搅动至溶解 加水稀释至 100mL3.4.9防爆沸玻璃珠3.5仪器常用实验室仪

18、器和下列仪器3.5.1回流装置带有 24 号标准磨口的 250mL 锥形瓶的全玻璃回流装置回流冷凝管长度为300500mm若取样量在30mL以上可采用带500mL锥形瓶的全玻璃回流 装置3.5.2加热装置3.5.3 25mL 或 50mL 酸式滴定管3.6试样制备3.6.1采样水样要采集于玻璃瓶中 应尽快分析如不能立即分析时应加入硫酸 (3.4.3) 至 pH2 置4C下保存但保存时间不多于 5 天采集水样的体积不得少于 100mL3.6.2试料的准备将试样充分摇匀取出 20.0mL 作为试料3.7操作步骤3.7.1 对于 COD 值小于 50mg/L 的水样应采用低 浓度的重铬酸 钾标准 溶

19、液2030mL 水自冷凝管上端冲洗冷凝管后取下锥形瓶再用水稀释至140m 左右溶液(3.4.5.2) 氧化加热回流以后采用低浓度的硫酸亚铁铵标准溶液 (3.4.6.4) 回滴后测定3.7.3对于污染严重的水样可选取所需体积 1/10 的试料和 1/10 的试剂放入 10150mm 硬质玻璃管中摇匀后用酒精灯加热至沸数分钟观察溶液是否变成蓝绿色 如呈蓝绿色应再适当少取试料 , 重复以上试验 直至溶液不变蓝绿色为止从而确 定待测水样适当的稀释倍数3.7.4取试料(3.6.2) 于锥形瓶中或取适量试料加水至 20.0mL3.7.5空白试验 : 按相同步骤以 20.0mL 水代替试料进行空白试验其余试

20、剂和 试料测定 (3.7.8) 相同记录下空白滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数 V13.7.6校核试验按测定试料 (3.7.8) 提供的方法分析 20.0mL 邻苯二甲酸氢钾标准溶液(347)的 COD 值用以检验操作技术及试剂纯度该溶液的理论COD 值为500mg/L 如果校核试验的结果大于该值的 96 即可认为实验步骤基本上是适宜的 否则必须寻找失败的原因重复实验使之达到要求3.7.7去干扰试验无机还原性物质如亚硝酸盐硫化物及二价铁盐将使结果增加将其需氧量作为水样 COD 值的一部分是可以接受的该实验的主要干扰物为氯化物 可加入硫酸汞 (3.4.2) 部分地除去经回流后氯离子可与硫酸汞

21、结合成可溶性的氯汞络合物当氯离子含量超过 1000mg/L 时 COD 的最低允许值为 250mg/L 低于 此值结果的准确度就不可靠3.7.8 水样的测定于试料(3.7.4)中加入 10.0mL 重铬酸钾标准溶液(345.1)和 几颗防爆沸玻璃珠 (3.4.9) 摇匀将锥形瓶接到回流装置 (3.5.1) 冷凝管下端接通 冷凝水从冷凝管上端缓慢加入 30mL 硫酸银硫酸试剂 (3.4.4) 以防止低沸点有机 物的逸出不断旋动锥2030mL 水自冷凝管上端冲洗冷凝管后取下锥形瓶再用水稀释至140m 左右溶液形瓶使之混合均匀自溶液开始沸腾起回流两小时冷却后 用冷却至室温后 加入 3 滴 1 10

22、菲绕啉指示剂溶液(348)用硫酸亚铁铵标准滴 定溶液(346)滴定溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点记下硫酸亚 铁铵标准滴定溶液的消耗毫升数 V23.7.9 在特殊情况下需要测定的试料在10.0mL 到 50.0mL 之间试剂的体积或重量要按表 1 作相应的调整表 1 不同取样量采用的试剂用量样品量0.250mol/LK2Cr2O7Ag2SO4H2SO4HgSO4(NH4)2Fe(SO4)2 6H2O滴定前体积mLmLmLgmol/LmL10.05.0150.20.057020.010.0300.40.1014030.015.0450.60.1521040.020.0600.80.20

23、28050.025.0751.00.253503.8 结果计算以 mg/L 计的水样化学需氧量计算公式如下COD( mg/L)=c( W)*8000/V。式中 c 硫酸亚铁铵标准滴定溶液(3.4.6)的浓度 mol/LV1-空白试验(3.7.4)所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积 mLV2-试料测定(3.7.8)所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积 mLV0-试料的体积 mL8000 1/4O2 的摩尔质量以 mg/L 为单位的换算值测定结果一般保留三位有效数 字 对CO 值小的水样（3.7.1） 当计算出 CO 值小于 10mg/L 时应表示为 COD 10mg/L3.9 精密度标准溶液测

24、定的精密度40 个不同的实验室测定 COD 值为 500mg/L 的邻苯二甲酸氢钾（347）标准溶液其标准偏差为 20mg/L 相对标准偏差为 4.0%4 HZHJS20047 水质悬浮物的测定重量法HZ-HJ-S2-0047 水质 - 浮物的测定 -重量法4.1围本方法测定水中悬浮物。 本方法适用于地面水、地下水，也适用于生活污水和工业废水中悬浮物测定。4.2定义水质中的悬浮物是指水样通过孔径为 0.45i m 的滤膜，截留在滤膜上并于 103105C烘干至恒重的固体物质。4.3试剂蒸馏水或同等纯度的水。4.4仪器4.4.1常用实验室仪器和以下仪器。4.4.2 全玻璃微孔滤膜过滤器。4.4.3 CN-CA 滤膜、孔径 0.45i m. 直径 60mm。4.4.4吸滤瓶、真空泵。4.4.5 无齿扁咀镊子。4.5采样及样品