《无机及分析化学》第八章课后题答案

1、第八章思考题与习题参考答案、选择题1个正确答案。1 .在给出的4个选项中，请选出Ksp(A2B) = 3.2X 10-11,则两者在水中的溶解度(1)已知Ksp(AB)=4.0X10-10;关系为(A)A. S(AB)<S(A2B)C.S(AB)=S(A2B)B. S(AB)>S(A2B)D.不能确定(2) Mg(OH)2沉淀在下列溶液中溶解度最大的是(B)A.纯水B.在0.1molL-1HCl中C. 在0.1molL-1NH4Cl中D.在0.1molL-1MgCl2中(3)莫尔法测定Cl-和Ag+时，所用滴定剂分别为(B)A.AgNO3,NaClB.AgNO3,AgNO3C.Ag

2、NO3,KSCND.AgNO3,NH4SCN(4)用佛尔哈德法测定溶液中Cl-时，所选用的指示剂为(D)A.K2CrO4B.荧光黄C.曙红D.铁俊研(5)佛尔哈德法测定Cl-时，溶液中没加有机溶剂，在滴定过程中使结果(A)A.偏低B.偏高C.无影响D.正负误差不定二、填空题2.相同温度下，HAc在NaAc溶液中的解离度小于纯水中的解离度，CaCO3在Na2CO3溶液中的溶解度小于其在纯水中的溶解度，这种现象可用一同离子效应来解释。3,分步沉淀的次序不仅与溶度积常数及沉淀的类型有关,而且还与溶液中相应离子浓度有关。;4.BaSO4和Mg(OH)2的Ks；分别为1.1X10-10和5.6X10-1

3、2,两者在水中溶解度为1.05汉0-5:1.110-4。；5,佛尔哈德法测定I-时采取返滴定法(直接法还是返滴定法)，滴定时应注意先加入过量的硝酸银标准溶液后再加入指示剂铁镂研三、简答题6 .试用溶度积规则解释下列事实解：(1)CaCCh沉淀溶于稀HCl:CaCO3Ca2+CO32-,在稀HCl中存在H+,能与CO32-结合生成HCO3-和H2CO3,导致平衡向右移动，直到完全溶解。(2) AgCl沉淀中加入I-,能生成淡黄色的AgI沉淀：AgCl沉淀中加入I-,能生成淡黄色的AgI沉淀,由于AgI的溶解度比AgCl的溶解度小，所以在AgCl沉淀中加入，会发生沉淀的转化，AgCl(白色沉淀)+

4、I-AgI(黄色沉淀)+Cl-,生成黄色的AgI沉淀。(3) CuS沉淀不溶于HCl,却溶于HNO3:CuS的溶解度非常小，不溶于强酸，遇到HNO3能溶解是因为HNO3氧化性很强，能将S2-氧化，使CuS溶解，发生的反应如下：3CuS(s)+2NO3-(aq)+8H+(aq)=3Cu2+(aq)+2NO(g)+3S(s)+4H2O(l)(4) AgCl沉淀不溶于水，而溶于氨水：AgClAg+Cl-,加入氨水后，NH3能与Ag+结合生成配离子Ag(NH3)2+而溶解，总反应如下，AgCl+2NH3Ag(NH3)2+Cl-。7 .在莫尔法中为何要控制指示剂K2CrO4的浓度？为何溶液的酸度应控制在

5、6.510.5?如果在pH=2时滴定Cl-,分析结果会怎样？解：莫尔法中要控制指示剂K2CrO4的浓度：K2CrO4本身显黄色，浓度太高，影响终点的颜色观察，浓度太低会使滴定剂AgNO3过量产生正误差。溶液的酸度应控制在6.510.5:酸性较大，会使CrO42-转化为Cr2Oz2-,导致指示剂灵敏度下降；碱性太强，Ag+与OH-会生成黑色Ag2O影响分析结果。如果在pH=2时滴定Cl-,会使滴定剂消耗过量，产生较大的正误差。8 .用银量法测定下列试剂，各应选择何种方法确定终点较为合适(1) BaCl2解：佛尔哈德法(2) KCl解：莫尔法(3) NH4Cl解：佛尔哈德法(4) Na2CO3+N

6、aCl解：佛尔哈德法(5) NaBr解：莫尔法四、计算题9 .已知25c时,AgI溶度积为8.5X10-17,求(1)在纯水中；在0.01mol?匚1KI溶液中AgI的溶解度。解：(1)设在纯水中的溶解度为S,Ks；=(S)2=8.5210-17,则(2)在0.01molL1KI溶液中AgI的溶解度为S；Ksp=S'(0.01+S')=8.5210-17,则，0.01+S'=0.01,S'=Ksp/0.01=8.5X10-15mol?-110 .将等体积的0.004molL-1AgNO3溶液和0.004molL-1的K2CrO4溶液混合，有无砖红色的Ag2CrO

7、4沉淀析出？已知Ksp(Ag2CrO4)=1.1X10-12。有砖红色沉淀析出。11 .1L溶液中含有4molNH4Cl和0.2molNH3,试计算：(1)溶液的OH-和pH;(2)在此条件下若有Fe(OH)2沉淀析出，溶液中Fe2+的最低浓度为多少？已知Ksp(Fe(OH)2)=4.9X10-17。解：(1)77996eCac0-eaNH+)/ce4pHpKa为益14的(NHJTgCNHJT.KgG(2)Ks；(Fe(OH)2)c(Fe2)c2(OH)12 .在0.1molL-1ZnCl2溶液中通入H2s气体至饱和，如果加入盐酸以控制溶液的pH,试计算开始析出ZnS沉淀和Zn2+沉淀完全时溶

8、液的pH。已知Ksp(ZnS)=2.5X10-22,k|(H2S)=1.3X107,KH2S)=7.1乂1015。解：ZnS开始沉淀时S2-的浓度为对反应：H2s1t2H+S2-c(H )/cc(H2S)/ce Ka1 Ka2c(S2 )/c0_7_150.11.3107.110(c/c1211.9102.510pH=0.72Zn2+完全沉淀时S2-的浓度为pH=2.7213 .某溶液中含有Ca2+和Ba2+,浓度均为0.10molL，向溶液中滴加Na2SO42-溶液，开始出现沉淀时4浓度应为多大？当CaSO4开始沉淀时，溶液中剩下的Ba2+浓度为多大？能否用此方法分离Ca2+和Ba2+?已知

9、Ksp(BaSO)=1.08X10-10,Ksp(CaSC4)=4.93X10-5。解：BaSC4开始沉淀时，溶液中c(SO42-)为：CaSQ开始沉淀时，溶液中c(SO42-)为：c(SO4 )/c9ksp(CaSO4)/ce 4.93 10 5c(Ca2 )/c00.10_4 _94.93 10 4 1.08 10 9先沉淀的是BaSO4,此时c(SO42)为1.0810-9molL-1当CaSQ开始沉淀时，溶液中的c(Ba2+)为：故可用此法分离Ca2+和Ba2+。14 .某溶液中含有Mg2+离子，其浓度为0.01molL-1,混有少量Fe3+杂质，欲除去Fe3+杂质，应如何控制溶液的p

10、H。已知Ksp(Fe(OH)3)=2.8X10-39,KSp(Mg(OH)2)=5.6X10-12。解：使Fe3+完全沉淀所需OH-的最低平衡浓度为c(OH-)=6.5X10-12mol?_-1,pH=14-pOH=2.8使Mg2+开始沉淀所需OH-的最低平衡浓度为：c(OH-)=2.4X10-5mol?,-1,pH=14-lgc(OH-)=9.4应控制pH在2.8至I9.4之间。15 .用Na2CO3溶液处理AgI沉淀，使之转化为Ag2CO3沉淀，这一反应的共同平衡常数为多少？如果在1LNa2CO3溶液中要溶解0.01molAgI,Na2CO3的最初浓度应为多少？这种转化能否实现？已知Ksp

11、(AgI)=8.5X10-17,九p(Ag2CO3)=8.5X10-12。解：2AgI+CO32-=Ag2CO3+2I-若AgI完全溶解则平衡时c(I-)=0.01mol?_-1,如果在1LNa2CO3溶液中要溶解0.01molAgI,Na2CO3的最初浓度应为1.21017molL-1,这是不可能的，这种转化不可能实现16.有生理盐水10.00mL,加入K2CrO4指示剂，以0.1043mol-L1AgNO3标准溶液滴定至出现砖红色，用去AgNO3标准?§液14.58mL,计算生理盐水中NaCl的质量浓度17.称取可溶性氯化物0.2266g,加水溶解后，加入0.1121molL的A

12、gNO3标准溶液30.00mL,过量的Ag+用0.1183molL7的NH4SCN标准溶液滴定,用去6.50mL,计算试样中氯的质量分数。解：18 .称取基准NaCl0.2000g溶于水，加入AgNO3标准溶液50.00mL,以铁钱研为指示剂，用NH4SCN标准溶液滴定，用去25.00mL。已知1.00mLNH4SCN标准溶液相当于1.20mLAgNO3标准液。计算AgNO3和NH4SCN溶液的浓度。解：m(NaCl)=0.2000g,M(NaCl)=58.44g?mol1(1)和(2)联立解得c(AgNO3)=c(Ag+)=0.1711mol?_-1c(NH4SCN)=c(SCN-)=0.2053mol?-119 .称取纯KCl和KBr混合物0.3074g,溶于水后用