直接间接碘量法硫代硫酸钠的标定水中溶解氧DO的测定

1、碘量法1.概述碘量法是利用I2的氧化性和一的还原性进行滴定的方法。固体I2在水中的溶解度很小(0.00133molL-1),通常将I2溶解在KI溶液I中形成“，一般仍简写为I2。碘量法的基本反应为I2+2e2IE=0.545VI2是较弱的氧化剂，能与较强的还原剂作用，而I一是中等强度的还原剂，能与许多氧化剂作用。因此碘量法可以用直接法和间接法的两种方式进行滴定。直接碘量法电位比耳2"一低的还原性物质，可直接用的标准溶液滴定，这种方法称为直接碘量法或点滴定法。例如SO?用水吸收后，可用I2变准溶液直接滴定。I2+SO2+H2O=2I+SO2-+4H+采用淀粉作指示剂，蓝色出现即为终点。

2、用直接碘量法可以测定C2一S,As2O3,Sn(n),Sb(ni)等。直接碘量法不能在碱性溶液中进行，当溶液的pH>8时，部分I2发生歧化反应：3I2+6OH-=IO3+5I一+3H2°间接碘量法电位比耳2"一高的氧化物性物质，可在一定条件下用还原，然后用Na2S2O3标准溶液滴定析出的上。这种方法称间接碘量法或滴定碘法。例如K2Cr2O7在酸性溶液中，与过量的KI作用析出I2,其反应为2一55+6I-+6H=2Cr+3I2+7H2O再用Na2S2O3标准溶液滴定：2_L+2S2O3=2I-+S4O；-BrO3As。43一、SbO：、2_间接碘量法可用测定Cu2+、C

3、r04、Mn4Cl。3、NO2、IO3、CIO一、MnO2、H202等氧化性的物质以及水质分析中的溶解氧测定。在间接碘量法中必须注意以下几点.控制溶液的酸度。与Na2S2O3的反应必须在中性或弱酸性溶液中进行。在碱性溶液中，12与S2O3发生下列反应：2 2S2O3+412+10OH一=2SO4+8I-+5H203 12+6OH一=IO3+5I一十3H2O在强酸性溶液中，Na2S2O3溶液会发生分解：2_S203+2H=SO2+S1+H2O防止12的挥发和空气中的O2氧化I。加入过量的KI（一般比理论量大23倍），使I2形成I3络离子，增大I2的溶解度，降低I2挥发性。KI与氧化性物质间的反应

4、，应在室温下于碘量瓶中密封进行，并放置在阴暗处避免阳光直接照射。滴定前调好酸度，析出12后，立即进行滴定。滴定I2时不要剧烈摇动，以减少I2的挥发。注意淀粉指示剂的加入时机。在间接碘量法中，淀粉指示剂应在滴定接近终点前才加入，否则加入太早，则大量的I2与淀粉结合生成蓝色物质，这一部分I2就不易与Na2S203溶液反应，给滴定带来误差。2.标准溶液的配制和标定在碘量法中常使用Na2S203和I2两种标准溶液Na2s2o3标准溶液的配制和标定22_Na2s203固体（Na2s2O3.5H2O）易风化，并含有S、s一、S03、C03Cl一等杂质，因此应配制成近似浓度的溶液后，再进行标定。制好的Na2

5、S2O3溶液不稳定，容易溶解，其浓度容易改变的主要下：溶解的C02作用。溶解于水中的C02可使Na2s203分解：2.s203_1_C02_1_H2。=HC03_1_Hs03_1_sJ反应一般在配成溶液后的10天内发生。由于生成的Hs01也能样就影Hs0+I2+H20=hs04+21一+2H+响I2与Na2S203反应时化学计量关系而造成很大误差。02的作用。速率较慢物的作用的主要原28°3+02=2S0"+2sJ,若水中存在微量Cu"或Fe3+等杂质能促进$0广2_。水中微生物会促进S203的分解，这是Na2s203溶$207+s02"配制Na2s20

6、3溶液时，需用新煮沸（为了除去C02和杀死细的蒸储水，并加入少量Na2c03（约0.02%）使溶液呈碱性，配原因如此与反这此溶液的液浓度因菌）并抑制细菌的生长。配制后的溶液应保存在棕色瓶中，放置在阴暗处，放置两周再进行标定。这样配制的溶液不宜长期保存，使用一段时间后应重新标定，如发现溶液变浊，应过滤后再标定，后者另行配制。标定Na2s2。3溶液的基准物质有KaC%。7、KBr。3、KIO3以及纯碘等。心。2°7是最常用的基准物质。标定时，称其一定量的K2Cr2O7在酸性溶液中与过量的KI作用，析出I2,以淀粉为指示剂，用Na2S2。3溶液滴定，有关反应式：2_-_Cr2°7

7、+6I一+6H=2Cr+312+7H2。2.12+2S2。3=2I-+S4O；一标定时应注意一下几点：溶液的酸度愈大，反应速率愈快，但酸度太高，I一易被空气中的。2氧化，酸度一般保持0.20.4mol-L为宜。K2Cr2。7与KI的反应应在密塞的碘量瓶中进行，放置在暗处约5min,待反应完全后，再进行滴定。以淀粉作指示剂时，应先以Na28。3溶液滴定至溶液呈谈黄色时再加入淀粉溶液，然后用Na2S2。3溶液继续滴定至蓝色恰好消失，即为终点。滴定至终点后，再经510min溶液又会出现蓝色，这是由于空气氧化I所引起的。12的标准溶液的配制和标定L易升华，且对分析天平有腐蚀性，不宜直接配制。应在托盘天

8、平上称取一定量的碘，加入过量的KI置于研钵中，加少量水一起研磨，使I2全部溶解，然后将溶液稀释转入棕色瓶中于暗处保存。应避免I2溶液与橡皮等有机物接触，以防浓度放生变化。可用已标好的Na2S2。3标准溶液来标定溶液，也可用AS2。3来标定。As203难溶于水，但溶于碱性溶液中：3_一As2O3+6OH=2AsQ+3H2。生成AsO用I2溶液滴定是，反应为：33_As。3+12+H2O?As。4+2I-+2H此反应是可逆的。为使反应地量进行，应在中性或微碱性溶液（PH=8）中滴定。注意A'03为剧毒物质。3.碘量法应用示例（溶解氧的测定）1溶解氧是指溶解在水中的分子态氧，以氧的mg*L表

9、示。简称do。水体中溶解氧的含量多少，反映了水质的污染情况。洁净的地面水溶1解氧一般接近饱和，约810mg,L。水体受有机物及无机还原性物质污染，则由于它们的被氧化而耗氧，使水体中溶解氧降低。如果污染严重，氧化作用加快，而大气中氧来不及补充时，水体中的溶解氧会不断减少，甚至接近于零。此时厌氧菌得以繁殖并活跃起来，使水中的有机物发酵、腐烂而生恶臭，使水质恶化。在缺氧的水体中，水生1物植物的生长将收到抑制甚至死匚。如鱼类在溶解氧低于4mgL时就难以生存。因此溶解氧是衡量水体污染的重要指标之一。水中溶解氧的测定一般采用碘量法。测定的原理是：在水样中加入硫酸镒及碱性碘化钾（NaOH+KI）溶液，生成M

10、n（0H%沉淀。Mn22OH-=Mn（0H（白色）102Mn0HU2O2=2Mn（OHS（棕色）1或MMOHL202=MnOOHL（棕色）生成的棕色沉淀将全部溶解氧固定后，再加入浓H2s04使沉淀溶解并加入KI,反应后析出I2,然后用Na2S2O3标准溶液滴定。Mn(OH3+2I一+6H*=2Mn2+12+6H20MnO(OH+2I-+4H+=2Mn"+12+3H2OI2+S2O；-=2|+S2O、根据Na2803标准溶液消耗的量计算出溶解氧含量。该法适于清洁的地面水或地下水的测定。若测定工业废水和生活污水中的溶解氧时，则应考虑某些污染物质的干扰。如水中含NO、Fe"等离子时，能将I一氧化成上，使测定结果偏高；含有S2一、SO2一2二Fe等离子时，能将I2还原为I一，使测定结果偏低。为消除干扰，可采用下述方法。叠氮化钠消除NO2不扰。II+X.,十NaN3+H=HN3+NaHN3+NO2+H+=N2+N2O+H2O2_高镒酸钾法消除SO3、Fe、NO2,有机物等干扰。