第六章 芳烃

1、2022-3-12宁夏大学化学化工学院1习题与解答习题与解答2022-3-12宁夏大学化学化工学院2(3) 2-chloro-1-methylnaphthalene HCC-CH2-CH-CH2CH3BrO2NNO2NO2CH3ClCH31.1.写出下列化合物的构造式：写出下列化合物的构造式：（1 1） 4-4-甲基甲基-5-5-（对溴苯基）戊炔（对溴苯基）戊炔 (2) 2(2) 2，4 4，6-6-三硝基甲苯三硝基甲苯 2022-3-12宁夏大学化学化工学院3（7 7） 对二氯苯对二氯苯 CH2CH2CH2CH2CH2CH2ClClCl（4）cyclohexylbenzene（5） 1,5-

2、diphenylpentane（6） benzyl chloride2022-3-12宁夏大学化学化工学院4(10) 2-(10) 2-氨基氨基-3-3-硝基硝基-5-5-溴苯甲酸溴苯甲酸 SO3HH2NNO2NO2FBrNO2NH2HOOC（8 8）1-1-氟氟-2-2，4-4-二硝基苯二硝基苯 (9) (9) 对氨基苯磺酸对氨基苯磺酸2022-3-12宁夏大学化学化工学院52.2.用中英文命名下列化合物：用中英文命名下列化合物： 1,3,5-三甲苯三甲苯 均三甲苯均三甲苯 mesitylene 1,2,4,5-四甲基苯四甲基苯 1,2,4,5-tetraimethyltoluene 1-甲

3、基萘甲基萘 1-methylnaphthalene 对烯丙基甲苯对烯丙基甲苯 p-allyltoluene 3-对甲基苯基丙烯对甲基苯基丙烯3-p-tolylpropene CH3CH3(1)CH3CH3CH3CH3CH3(2)CH3(3)(4)CH3CH2-CH=CH22022-3-12宁夏大学化学化工学院6 异丁基苯异丁基苯 isobulylbenzene 1-苯基苯基-2-甲基丙烷甲基丙烷 1-phenyl-3-methylpropane 2,6-二甲基萘二甲基萘 2,6-dimethylnaphthalene 对溴甲苯对溴甲苯 p-bromotoluene 对异丙基甲苯对异丙基甲苯 p

4、-isoprophyltoluene (5)CH2CH(CH3)2Br(7)CH3CH3CH3(6)H3C(8)CH(CH3)3H3C(8)CH(CH3)22022-3-12宁夏大学化学化工学院73.3.试写出下列诸反应的主要产物：试写出下列诸反应的主要产物： (1)KMnO4COOHCOOH(2)CH2CH2CHCH3CH3ClAlCl3OCAlCl3CH2COCl(3)(4)+ 2HNa/NH3C2H5OHHHHH2022-3-12宁夏大学化学化工学院8+ HBr过氧化物CH-CHCH3HBr(5)CH=CHCH3+ HClCH-CHCH3Cl H(6)CH=CHCH3CH2OHCH3H3

5、C(7)C(CH3)2H2SO42022-3-12宁夏大学化学化工学院9CH2(8)NO2Br2FeCH2NO2BrC-OC2H5C-OC2H5NO2(9)H2SO4HNO3=O=O4.4.预测下列化合物溴代的主要产物：预测下列化合物溴代的主要产物： （）对氯硝基苯（）对氯硝基苯 NO2ClBr2FeNO2ClBr2022-3-12宁夏大学化学化工学院10（）（） 间二硝基苯间二硝基苯NO2Br2FeNO2BrNO2NO2CH3Br2FeBrNH2CH3NH2CH3NH2( 3 )2022-3-12宁夏大学化学化工学院11Br2FeClBrC-CH3=OClC-CH3=OCH3Br2FeBrC

6、NCH3CN( 4 ) O-ClC6H4COCH3( 5 ) m-CH3C6H4CN2022-3-12宁夏大学化学化工学院12Br2FeNO2BrNH2NO2NH2+NO2NH2BrClBr2FeBrC-CH3=OClC-CH3=O( 6 )NO2NH2( 7 ) p-ClC6H4COCH32022-3-12宁夏大学化学化工学院13CH3NO2Br2FeBr+BrCH3NO2CH3NO2OHOCH3Br2FeBrBr+OHOCH3OHOCH3CH3( 8 )NO2OHOCH3( 9 )2022-3-12宁夏大学化学化工学院14OHCH3Br2FeBrBr+OHCH3OHCH3NH3HSO3Br

7、2FeBrNH3HSO3( 10 )OHCH3( 11 )NH3HSO32022-3-12宁夏大学化学化工学院155.5.甲、乙、丙三种芳烃的分子式都是甲、乙、丙三种芳烃的分子式都是C C9 9H H1212，氧化时甲得氧化时甲得 一元酸，乙得二元酸，丙得三元酸，进行硝化时甲和一元酸，乙得二元酸，丙得三元酸，进行硝化时甲和 乙分别主要得到两种一硝基化合物。而丙只得到一种乙分别主要得到两种一硝基化合物。而丙只得到一种 一硝基化合物，推断甲、乙、丙的结构。一硝基化合物，推断甲、乙、丙的结构。 CF3Br2FeBrCF3(12 )CF32022-3-12宁夏大学化学化工学院16CH2CH2CH3or

8、HCCH3CH3甲CH3乙CH2CH3CH3CH3丙CH36.6.比较下列各组化合物进行硝化反应的活性顺序：比较下列各组化合物进行硝化反应的活性顺序： (1)(1)苯；苯；1,3,5-1,3,5-三甲苯；甲苯；间二甲苯；对二甲苯三甲苯；甲苯；间二甲苯；对二甲苯. . 1,3,5-三甲苯间二甲苯对二甲苯甲苯苯三甲苯间二甲苯对二甲苯甲苯苯 2022-3-12宁夏大学化学化工学院17(2) 苯；溴苯；硝基苯；甲苯苯；溴苯；硝基苯；甲苯 甲苯苯溴苯硝基苯甲苯苯溴苯硝基苯 COOHCH3CH3COOHCOOHCOOH( 3 )COOHCH3CH3COOHCOOHCOOH2022-3-12宁夏大学化学化工

9、学院187.7.苯乙烯与稀硫酸一起加热，生成两种二聚物：苯乙烯与稀硫酸一起加热，生成两种二聚物： 推测可能的反应的机理。推测可能的反应的机理。2-2-苯基丙烯在同样的反应条苯基丙烯在同样的反应条件下生成什么产物？件下生成什么产物？ CHCl2CCl3CH3CH2ClCH=CHCHCH3C6H5CH3( 4 )CHCl2CCl3CH3CH2Cl2022-3-12宁夏大学化学化工学院19(1)CH=CH2H+CHCH3CH=CH2CHCH3CHCHH-H+CHCH=CHCH3苯环上的亲电取代C6H5CH32022-3-12宁夏大学化学化工学院20CH=CH2CH3+H+CCH3CH3CH=CH2C

10、H3CCH3CH2CH3CCH3CH3CCH-HCH3CH3CH3C6H5CH3CH3H3CC6H5CCH3CH=CCH3CH3CCH3HCH3( 2 )2022-3-12宁夏大学化学化工学院21 8. 8.当甲苯和当甲苯和 CBrClCBrCl3 3 的混合物在紫外线照射下，的混合物在紫外线照射下， 反应生成适量的溴苄和氯仿。反应生成适量的溴苄和氯仿。 (1) (1) 写出这个反应的历程。写出这个反应的历程。CBrCl3CCl3hvBr+(引发)CH3CHCl3CH2+（传递）CCl3CBrCl3+CH2CH2BrCCl3(终止略)2022-3-12宁夏大学化学化工学院22(2)(2)反应中

11、还分离出少量的反应中还分离出少量的HBrHBr和和C C2 2ClCl6 6. .这些产物是怎样这些产物是怎样 形成的形成的. .+HBr+C2Cl6BrCH2CH3CCl3CCl32022-3-12宁夏大学化学化工学院239.9.一化合物一化合物A(CA(C1616H H1616) )能使能使BrBr2 2/CCl/CCl4 4和和KMnOKMnO4 4水溶解褪色，水溶解褪色， 常压氢化时只吸收常压氢化时只吸收1 1mol Hmol H2 2, ,当它用热而浓的当它用热而浓的 KMnOKMnO4 4氧氧 化时只生成一个二元酸化时只生成一个二元酸C C6 6H H4 4(COOH)(COOH)

12、2 2，后者溴化只生成后者溴化只生成 一个单溴代二羧酸，试写这个化合物的结构式，其中一个单溴代二羧酸，试写这个化合物的结构式，其中 还有什么结构问题没有解决吗？它可以用什么方法来还有什么结构问题没有解决吗？它可以用什么方法来 肯定？肯定？解：解： (1) 结构式：结构式： 氧化后得到氧化后得到： 溴化时溴化时 ：CH3CH=CHCH3HOOCCOOHHOOCCOOHBr2022-3-12宁夏大学化学化工学院24(2) (2) 其构型是顺式还是反式尚未确定。其构型是顺式还是反式尚未确定。 确定方法确定方法: : 测定偶极矩（顺式测定偶极矩（顺式 反式反式) )。 测熔点测熔点( (反式反式 顺式

13、顺式) )。 红外光谱红外光谱( (顺式强于反式顺式强于反式) )。 10.10.试指出下列化合物哪些有芳香性试指出下列化合物哪些有芳香性? ?并简要说明并简要说明 理由。理由。 (1) (1) C C9 9H H1010单环单环 因为因为: : 无法形成环状的无法形成环状的大键。大键。 电子数不符合电子数不符合4 4n+2n+2。 C9H10无芳香性无芳香性2022-3-12宁夏大学化学化工学院25(2) (2) C C9 9H H9 9+ +单环单环因为因为电子电子=8个个,不符合不符合4n+2规则。规则。(3) C9H9-单环单环因为因为形成了闭合的环状形成了闭合的环状大键；大键； 体系

14、内体系内电子电子=10,=10,符合符合4n+24n+2。 C9H9+C9H9- 无芳香性无芳香性有芳香性有芳香性2022-3-12宁夏大学化学化工学院26(4)分子共平面，并且具有分子共平面，并且具有6 6个个电子符合电子符合4 4n+2n+2 规则。规则。 O有芳香性。有芳香性。1 11 1、完成下列转化。、完成下列转化。COOHCOOHCH3CH3C(CH3)3( 1 )COOHCOOHCH2=C(CH3)2AlCl3CH3CH3KMnO4CH3CH3C(CH3)3C(CH3)32022-3-12宁夏大学化学化工学院27( 2 )(CH3)3CCH3C=O(CH3)3COHAlCl3Al

15、Cl3(CH3)3CCH3C=O(CH3)3CCH3CClO2022-3-12宁夏大学化学化工学院281 12.2.预测下列各反应的主要产物预测下列各反应的主要产物: : ( 3 )CH3CH3COOHCOOHNO2CH3CH3COOHCOOHNO2CH3CH3HNO3H2SO4KMnO4NO2( 1 )(CH3)3N+CH=CH2 + HI(CH3)3N+CH - CH2HI2022-3-12宁夏大学化学化工学院2913. (1)立体异构的立体异构的1,2-二苯基乙烯的氢化热是二苯基乙烯的氢化热是:顺式为顺式为 110KJ/mol, 反式为反式为86.2 KJ/mol,哪个异构体稳定哪个异构

16、体稳定? (2)顺式顺式1,2-二苯基乙烯可借下列两种方法变为反式二苯基乙烯可借下列两种方法变为反式(但但 反过来不行反过来不行);可在光照下和少量可在光照下和少量Br2作用作用,也可在过氧也可在过氧 化物存在下和少量化物存在下和少量HBr作作用用( (但但HCl不行不行) ). .导致转变导致转变 的可能因素是什么的可能因素是什么? ?你能提出一个发生转变的过程吗你能提出一个发生转变的过程吗? ?( 2 ) CH2=CHCF3 + HBrAlBr3BrHCH2-CH-CF3P-CH3OC6H4CH=CHC6H5 + HBrBr H( 3 )P-CH3OC6H4-CH-CH-C6H52022-

17、3-12宁夏大学化学化工学院30(3) (3) 为什么反式的为什么反式的1,2- -二苯基乙烯不能转变为顺式二苯基乙烯不能转变为顺式1,2- - 二苯基乙烯二苯基乙烯? ? 解答解答: : （1 1）反式更加稳定。因为形成）反式更加稳定。因为形成e-He-H键键( (放热放热) )减去断减去断 裂裂C=C(C=C(吸热吸热) )等于氢化热。氢化热数值意味着破等于氢化热。氢化热数值意味着破 坏坏C=CC=C需要更高的能量。需要更高的能量。（2 2）导致转变的因素）导致转变的因素 : : 由氢化热值可以看出由氢化热值可以看出: :反式比顺式稳定。反式比顺式稳定。 顺式中两个较大基团在双键同侧造成空

18、间拥挤。顺式中两个较大基团在双键同侧造成空间拥挤。过程过程: :以过氧化物以过氧化物 和和 HBrHBr为例为例: : 2022-3-12宁夏大学化学化工学院31终止（略）终止（略）引发：2ROROORH - Br+ROH Br+RO传递：C6H5H5C6HHBr+1800C CC6H5H5C6HHC CBrC6H5H5C6HHC CC6H5H5C6HHC CBr-Br空间位阻大空间位阻小2022-3-12宁夏大学化学化工学院32(3)(3)在化学反应过程中，体系总是趋向于由较不稳定的在化学反应过程中，体系总是趋向于由较不稳定的 状态转变为较稳定的状态，由于顺式二苯乙烯不如状态转变为较稳定的状

19、态，由于顺式二苯乙烯不如 反式二苯乙烯稳定，所以这个转变不可能。反式二苯乙烯稳定，所以这个转变不可能。 1414从苯，甲苯，环己烯开始，用恰当的方法合成下列从苯，甲苯，环己烯开始，用恰当的方法合成下列 化合物。（可用任何需要的脂肪族或无机试剂。）化合物。（可用任何需要的脂肪族或无机试剂。）CH3HNO3H2SO4NO2Cl2CH2Cl加热（1）对硝基二苯基甲烷CH3NO2AlCl3CH2O2N2022-3-12宁夏大学化学化工学院33Br2FeBrBr2CH2BrBr500 CH3CH3( 2 ) 对溴苄基溴CHNO2CHCl3AlCl3CHH2SO4HNO3NO2NO2NO2 )33( 3 )CH2022-3-12宁夏大学化学化工学院34AlCl3Cl2ClKOHR-OHHCl+hv+( 4 )2022-3-12宁夏大学化学化工学院3515. 15. 写出萘与下列试剂反应主要产物的构造式和名称。写出萘与下列试剂反应主要产物的构造式和名称。 CH3COOH CrO3O=O=( 1 ) CrO3 ，CH3COOH1-4-萘醌NO2CH3-CO=