欧盟标准EN1186-10：2002食品接触材料及制品—塑料

1、英国标准BSEN1186-10:2002食品接触材料及制品一塑料第10部分：橄榄油中的全迁移试验方法（橄榄油不完全萃取时用的改进方法）BritishStandards欧盟标准EN1186-10:2002的英国标准等效形式ICS67.250本标准非经英国标准协会（BSI）同意不得复印，除非获得版权法的允许。国家序言本英国标准是EN1186-10:2002的官方英文版本，并取代已废除的标准DDENV1186-10:1994。食品接触材料及制品技术委员会CW/47,委托英国在塑料迁移物分委员会CW/47/1参与制订本标准，该小组委员会有责任：帮助咨询者理解该文件的内容。向负责的国际/欧洲委员会提出任

2、何解释方面的询问或是改动的建议，并保持知会英国的同业者。密切跟踪国际和欧洲的相关发展情况，并在英国发布。此小组委员会的成员名单可向委员会的秘书处索取。交叉参考本文件中所参考涉及已执行国际或欧洲版的英国标准，可在BSI（英国标准协会）目录的“国际标准关联索引”部分查到，或通过使用BSI电子目录的“搜索”功能或或英国标准在线查到。本英国标准并不声称包含一份合同的所有的必要规定。使用者必须对正确应用本标准负责。符合英国标准其本身并不意味着自动免除法律义务。页码摘要此文件包含封面，内封面，EN勺书名页，正文为第2到第13页，内底面和底面。此文件中显示的BSI版权日期为最终出版日期。出版后发布的修正版本

3、修订编号日期注释食品接触材料及制品塑料第10部分：橄榄油中的全迁移试验方法（橄榄油不完全萃取时用的改进方法）欧盟标准化委员会（CEN）于2002年5月2日通过批准本欧盟标准。CE威员必须遵守CE母口CENELEC部章程，它制订了赋予此欧盟标准国家标准的地位而不可更改的条件。与此国家标准有关的最新清单和参考书目可以向其管理中心或任何CE峨员索取。本欧盟标准存在三种官方版本（英文，法文，德文），其它在CEN成员的负责之下经过翻译成为自己的语言并通知到中央秘书处的版本具有官方版本相同的地位。CE威员为以下的国家标准机构：奥地利、比利时、保加利亚、塞浦路斯、捷克、丹麦、爱沙尼亚、芬兰、法国、德国、希腊

4、、匈牙利、冰岛、爱尔兰、意大利、拉脱维亚、立陶宛、卢森堡、马尔他、荷兰、挪威、波兰、葡萄牙、罗马尼亚、斯洛伐克、斯洛文尼亚、西班牙、瑞典、瑞士和大不列颠王国。图EUROPEANCOMMITTEEFORSTANDARDIZATIONCOMITEEUROPEENDENORMALISATIONEUROPAISCHESKOMITEEFURNORMUNG欧洲标准化委员会（CEN）管理中心：布鲁塞尔斯塔沙特路36号B-1050?2002CEN版权归CEN各成员所有，不得以任何形式进行非法利用。参考号EN1186-10:2002E页码前言51 范围62 规范性引用文件63 原理64 试剂75 仪器76 试样

5、的制备77 试验步骤87.1 通则87.2 试样质量的初始称量87.3 食品模拟物的暴露试验87.4 试样质量的最终称量87.5 吸附橄榄油的提取87.6 被提取橄榄油的测定97.6.1 脂肪酸甲酯的制备97.6.2 脂肪酸甲酯的测定98 结果表示98.1 计算方法98.2 精密度99 试验报告9附录A（规范性附录）橄榄油作为脂肪性食品模拟物以及十七烷酸甘油三酯作为内标物的符合性判定10A.1原理10A.2试验步骤10A.3结果判定10附录B（资料性附录）精密度11附录ZA（资料性附录）本欧盟标准与委员会指令89/109/EEC、90/128/EEC及其相关指令的关系12前言本标准（EN118

6、6-10:2002）由CEN/TC194“食品接触器具”技术委员会制订，其秘书处由英国标准局（BSI）负责。本欧盟标准应于2003年3月前，通过发布相同内容的文本或背书赋予国家标准的地位，与此标准相矛盾的国家标准最迟应于2003年3月被废除。本文件取代ENV1186-10:1994。本欧盟标准是食品接触塑料材料及制品已制订系列试验方法中的一个。本欧盟标准是TC194“食品接触器具”分委员会SC1受权制订的食品接触塑料材料及制品系列试验方法的一部分。本标准是欧盟标准委员会（CEN）在欧盟委员会和欧盟自由贸易协会（EFTA）的授权下制订的。本标准与欧盟委员会指令的关系，参见资料性附录ZA。本标准制

7、定和发布之时，关于食品接触材料及制品欧盟立法尚不完善。更新的指令或相关指令的修订案将有可能改变本标准所支持的现有法规的限量要求。因此，强烈建议在使用本标准进行试验时，使用者应参考欧盟委员会最新发布的法规。使用EN1186-10:2002时必须与EN1186-1、EN1186-2、EN1186-4、EN1186-6、EN1186-8、prEN1186-12和EN1186-13相结合。有关塑料材料及制品向食品模拟物中总迁移的试验方法进一步标准项目已制定。这些标准名称如下：EN1186食品接触材料及制品塑料第一部分总迁移量试验方法和条件选择指南第二部分橄榄油总迁移的全浸没试验方法第三部分水状食品模拟

8、物中总迁移的全浸没试验方法第四部分橄榄油中总迁移的浸泡池试验方法第五部分水状食品模拟物中总迁移的浸泡池试验方法第七部分水状食品模拟物中总迁移的袋装试验方法第八部分橄榄油中总迁移的填充试验方法第九部分水状食品模拟物中总迁移的填充试验方法第十部分橄榄油中总迁移的试验方法（当橄榄油不能完全萃取时的改进方法）第十一部分14C标记合成甘油三酸酯混合物中总迁移的试验方法第十二部分低温下总迁移的试验方法第十三部分高温下总迁移的试验方法第十四部分异辛烷和95%乙醇作为脂肪类食品模拟物替代物中总迁移的试验方法第十五部分脂肪类食品模拟物中总迁移的异辛烷和95%乙醇快速提取选择性试验方法本标准的附录A为规范性附录，

9、附录B为资料性附录。跟据CEN/CENELEC内部规章，以下国家的标准化组织必须执本该标准：奥地利、比利时、捷克、丹麦、芬兰、德国、希腊、冰岛、爱尔兰、意大利、卢森堡公国、马耳他、荷兰、挪威、葡萄牙、西班牙、瑞典、瑞士和大不列颠联合王国1范围本欧盟标准规定在限定时间和温度范围（5Cvt<175C）下，全浸泡于脂肪类食品模拟物中的塑料材料及制品总迁移量测定的试验方法。使用EN1186-2,EN1186-4,EN1186-6,EN1186-8,EN1186-12和EN1186-13测试某些塑料样品时，可能出现索氏抽提法不能完全提取试样所吸附橄榄油的情况。在本标准中，塑料试样将通过使用三氯甲烷

10、、甲苯、二甲苯或者四氢味喃等溶剂溶解，使吸附的橄榄油释放出来，以进行测试。本标准适用的橄榄油中塑料试样的迁移试验条件包括：EN1186-2中所描述的全浸泡法；EN1186-4中所描述的浸泡室法；EN1186-6中所描述的袋装法；EN1186-8中所描述的填充法以及prEN1186-12和EN1186-13中所描述的低温或高温条件。本标准适用于能溶于三氯甲烷、甲苯、二甲苯或四氢味喃，而不溶于甲醇的塑料。当本标准参考引用标准prEN1186-2中的有关条款时，标准EN1186中相应部分将被取代。本标准同样适用于只能部分溶于三氯甲烷、甲苯、二甲苯或四氢味喃，而不溶于甲醇的塑料。注1:本标准采用橄榄油

11、作为脂肪类食品模拟物。除此之外，本标准的试验方法还可以采用模拟物D所描述的其它合适的改性脂肪类模拟物一合成甘油酯混合物，葵花籽油和玉米油。这些其它的脂肪类食品模拟物甲基化产物的色谱图与橄榄油甲酯的不同，应该选择合适的其它脂肪类模拟物甲酯化合物色谱峰进行定量，以确定试样中模拟物的萃取量。注2:如果本标准或EN1186-2、EN1186-4、EN1186-6、EN1186-8中的试验方法不能测定橄榄油总塑料试样的全迁移量，可以参考EN1186-1:2002中6,选择合适的替代方法。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本欧盟标准的引用而成为本标准的条款。凡注明日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包

12、括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注明日期的引用文件，其最新版本适用于本欧洲标准（包括修订）。EN1186-1:2002食品接触的材料及制品塑料第一部分总迁移量试验方法和条件选择指南EN1186-2:2002食品接触的材料及制品塑料第二部分橄榄油总迁移的全浸没试验方法3原理塑料（如聚苯乙烯）的总迁移量，是指通过橄榄油浸泡后试样减少的质量。试验条件的选择取决于样品的使用方式，具体情况可参考EN1186-1:2002中4、5和6章。已知质量的待测试样，在5c到175c的温度范围内，用橄榄油浸泡一定的时间，然后取出，擦除

13、干净吸附于试样表面的橄榄油并重新称量。试样中残留的橄榄油通常通过溶解、沉淀等处理步骤来提取，甲酯化反应后，产物用气相色谱法进行定量测定。甲酯化的方法是使用三氟化硼/甲醇和氢氧化钾水解橄榄油生成的脂肪酸形成相应的脂肪酸甲酯。塑料不能完全溶解时，只要塑料出现溶胀的现象，也能保证其所吸附的橄榄油完全释放出来。为了保证试样可以溶解或溶胀，应根据塑料的性质选择合适的溶剂。例如聚苯乙烯或聚碳酸酯等可以被三氯甲烷溶解的塑料，可以用三氯甲烷作为释放试样所吸附橄榄油的溶剂；对于聚烯烧类塑料，甲苯或二甲苯都可使用，特别是甲苯对低密度聚乙烯有很强的溶解能力，高密度聚乙烯和聚丙烯可以用二甲苯溶解或充分溶胀；对于聚氯乙

14、烯（PVC）和聚偏二氯乙烯，可以用四氢味喃进行溶解。试样初始质量减去，试样从浸泡橄榄油中取出后的质量与所吸附橄榄油质量的差值，得到的结果就是橄榄油中的总迁移量。总迁移量的结果用毫克每平方分米与食品接触的试样面积表示，总迁移量的报告是至少三次独立的平行试验结果的平均值。试样在试验的过程中可能被污染或由传递引起的橄榄油损失等难于检测因素的存在，增加了试验的不确定度。因此，可以进行4次平行试验，报告日允许剔除其中1个试验结果。注：开始迁移试验之前，应按照EN1186-2:2002中7.1检查样品是否存在干扰测定橄榄油提取总量的成分；如果干扰物质存在的数量不可接受，应该按附录A和EN1186-1:20

15、02中9.3和9.5的要求，验证是否有合适的其它脂肪类食品模拟物可使用；假如试样中存在十七烷酸甘油三酯内标物的干扰物，则应按照附录A和EN1186-1:2002中9.3方法使用替代内标物。4试齐IJ试剂需符合EN1186-2:2002中4所描述的要求，其中提取溶剂（4.2）不用，并增加以下所列的试剂：a）三氯甲烷。b）甲醇。c）四氢味喃。d）甲苯。e）二甲苯。5仪器试验使用EN1186-2:2002中5所描述的仪器，其中索氏抽提仪（5.15）不用，并增加以下设备：a）离心机。b）离心管，150ml。c）布氏漏斗，直径100mm。d）滤纸，直径185mm。6试样的制备试样的制备参照EN1186-

16、2:2002中6的要求进行。7试验步骤通则首先，按照附录A的要求判断方法的适用性。如果已进行过预先的试验，则可以省略附录A的步骤。试样在称量前，应使用抗静电枪或其它合适的手段对其积累的静电进行放电。试样初始质量的称量试样初始质量的称量按照EN1186-2:2002中7.2的要求进行。食品模拟物的暴露试验试样的暴露试验按照EN1186-2:2002中7.3的要求进行。试样最终质量的称量试样的最终质量称量按照EN1186-2:2002中7.4的要求进行。橄榄油的提取准备4个250ml提取用烧瓶，用移液管（见EN1186-2:2002中5.21）,向每个烧瓶中加入10.0ml内标物十七烷酸甘油三酯的

17、环己烷溶液（见EN1186-2:2002中4.3）。如果试样吸附的橄榄油大于100mg,应该添加更多内标溶液。注1：如果试样吸附大于100mg橄榄油，添加10.0ml内标物溶液不足以保证最佳的气相色谱测定精密度。因此在测试开始进行时，可通过比较试样的最终质量和初始质量来估计吸附的橄榄油量。如果需要增加大于10ml的内标物，则需要保持每个试样和校准曲线所用的橄榄油标准都添加相同的内标量。作为参考，建议每mg的提取橄榄油添加约0.5mg内标物。把4个试样分别放进烧瓶，用量筒加入5060ml三氯甲烷（4.a）、四氢味喃（4.c）、甲苯（4.d）或二甲苯（4.a）,并放进几颗沸石防止暴沸。用镣子小心移

18、动垫板上的试样。如有需要，把试样小心切割成大小约为2cmX2cm的小片。用5060ml相同的溶剂洗涤镣子和垫板，并转移洗液到烧瓶中。连接好烧瓶和冷凝装置，用水浴或蒸气浴加热回流30分钟，然后用量筒或注射器从冷凝管顶端缓慢地加入100.2ml氢氧化钾溶液（EN1186-2:2002中4.4）,回流1520分钟，再用量筒缓慢加入至少50ml土2ml甲醇，继续回流56分钟。注2:当试样质量较大时，溶解和沉淀所使用的溶剂量应该进行相应的调整，以得到粘度合适的溶液。从水浴上移开烧瓶，冷却后，其中的溶液分别转移到150ml离心管（EN1186-2:2002中5.25）,用510ml甲醇洗涤烧瓶，并把洗液转

19、移到相应的离心管，离心机分离。取出离心管用滤纸把上层澄清溶液过滤至250ml圆底烧瓶中，用旋转蒸发仪或简单蒸发装置蒸发至体积约为1520ml,并转移到50ml的圆底烧瓶中，用57ml甲醇洗涤，加入几片沸石，最后在水浴上把溶液蒸干。注3:溶剂的蒸发至干的过程中，加热温度应该控制适当，并限制橄榄油和氧气的接触，以尽可能避免橄榄油被氧化。被提取橄榄油的测定脂肪酸甲酯的制备用量筒(EN1186-2001中5.20|)添加100.2ml正庚烷到已蒸干溶剂仅剩下残留物的50ml烧瓶(经步骤7.5处理)中，通过振荡、加热或超声等方式使残留的橄榄油和塑料提取物充分溶解。注1：如果烧瓶内残留物不能溶解或很好地分

20、散在n-庚烷中，当残留物所包含的塑料提取物超过50mg时，橄榄油和内标物将无法定量地进行水解或甲基化反应。如果内标物和橄榄油与塑料提取物的发生反应程度不同，将可能无法获得正确的橄榄油含量结果。用量筒或注射器加入10土0.2ml甲醇(4.b)和几片沸石(prEN1186-2:2001中5.14|)。连接好烧瓶和冷凝装置，加热沸腾回流10±1.0分钟，从冷凝管顶部加入5.0±0.2ml甲醇/三氟化硼溶液(EN1186-2:2002中4.5),然后沸腾回流2±0.25分钟。冷却到室温后，加入1520ml饱和硫酸钠溶液(EN1186-2:2002中4.7.2),并充分振荡

21、，再加入更多的饱和硫酸钠溶液至烧瓶的颈部，静置分层。注2:取上层的正庚烷溶液，用气相色谱分析其中的甲酯化合物。如果7天后才进行分析，应该把正庚烷溶液倒入加有无水硫酸钠(EN1186-2:2002中4.7.1)具塞的小瓶(EN1186-2:2002中5.24)中，保存在冰箱里。7.6.2脂肪酸甲酯的测定按照EN1186-2:2002中7.6.2的规定进行脂肪酸甲酯的测定。8结果表示计算方法按照EN1186-2:2002中8.1的规定进行计算。精密度参见附录Bo9试验报告按标准EN1186-2:2002中9的格式要求进行报告。附录A（规范性附录）橄榄油作为脂肪类食品模拟物以及十七烷酸甘油三酯作为内

22、标物的符合性判定A.1原理试验原理等同标准EN1186-2:2002。A.2试验步骤试验的初始步骤等同EN1186-2:2002中A.2.1、A.2.2和A.2.3。A.2.1选取一个试样，按照条款6的要求制备，然后放入250ml圆底烧瓶中，加入10ml不含内标物的环己烷。烧瓶中加入用量筒量取的5060ml氯仿（4.a）,四氢味喃（4.c）,甲苯（4.d）或者二甲苯（4.e）,并放入一些有孔小玻璃珠以防暴沸。烧瓶接上冷凝管，用水浴或蒸汽浴回流3010.5min,然后用量筒或注射器缓慢地从冷凝管上加入10立ml氢氧化钾，继续回流1520min。再用量筒量取加入至少50+2ml甲醇，并继续回流56

23、min。A.2.2将烧瓶移出水浴装置并冷却，然后将烧瓶中的溶液转移到150ml离心管（5.b）中，用510ml的甲醇洗涤烧瓶并转移至离心管中。在20002500rpm转速下离心溶液20±0.5min。将上清液用滤纸过滤到250ml烧瓶中。用旋转蒸发仪或简单的蒸储装置将滤液蒸发浓缩至1520ml,然后转移到50ml的圆底烧瓶中，并用57ml甲醇洗涤，加入少许有孔玻璃珠以防暴沸，最后置于水浴上蒸干。A.2.3抽提物按照EN1186-2:2002中A.2.2描述的步骤进行甲酯化反应，但用10W.2ml的甲醇（4.b）代替其中的1010.2ml氢氧化钾溶液。注射最后所得溶液与EN1186-2

24、:2002中A.2.3相同的体积到气相色谱仪中分析，保存色谱图。A.3结论按照EN1186-2:2002中附录A.3的要求进行结果的判定。附录B（资料性附录）精密度通过实验室间试验确定试验方法的重复性和再现性数值。附录ZA（资料性附录）本欧盟标准与理事会指令89/109/EEC、委员会指令90/128/EEC及其它相关指令的关系本欧盟标准是CEN根据欧盟委员会和欧盟自由贸易协会（EFTA）的授权而制定的。注：其它要求或其它欧盟指令可适用于本标准范围内涉及的产品。本标准中的条款适用于指令89/109/EEC1,90/128/EEC2,82/711/EEC3和修正指令93/8/EEC4和97/48

25、/EC5,以及85/572/EEC6。本标准提供了一种评定涉及EFTA法规中总迁移限量要求的检测方法。欧盟委员会指令90/128/EEC是关于拟与食品接触的塑料材料及制品，特别是塑料制品。塑料材料及制品中的组分迁移到食品中的量小于或等于10毫克每平方分米材料或制品面积（总迁移限量）。然而，在下列条件中，组分总迁移限量可为小于或等于60毫克每公斤食物：a）容量在500mL到10L之间的容器或类似容器或能够被充满的制品。b）能够被填充并且与食品接触的实际表面积无法估算的制品。c）盖子，垫圈，塞子或类似的密封装置。欧盟理事会指令82/711/EEC制定了拟与食品接触材料和制品中组分迁移测试的基本规则3。考虑到食品迁移试验过程存在的困难，其后续修正指令（93/8/EEC4和97/48/EC5）允许在常规试验条件下使用食品模拟物，以尽可能的反映制品与食物接触过程中发生的迁移情况。所使用的食品模拟物有以下四种：模拟物A:蒸储