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1、18.9-19.416.2-18.617.918.217.7-17.816.917.616.716.716.719.8-20.518.819.218.417.8-17.819.228.620.616.1-16.516.317.317.3-18.615.9-16.S16.3-16.716.5-17.316.5.12.71447-15319.2-19.820.524.919,219-2«1-1各种聚合物的溶解度参数值聚合物不饱和酯聚合物甲基丙烯酸酊聚合物聚甲基丙烯酸甲酯聚甲基丙烯酸乙酯聚甲基丙烯酸丙酯聚甲基丙烯酸正丁酷聚甲基丙尾酸叔丁酯聚甲基丙烯酸正己酯聚甲基丙烯酸月桂酯聚甲基丙烯酸异冰
2、片酷聚甲基丙烯酸十八酯丙烯酸酯聚合物聚丙烯酸甲酯聚丙烯酸乙酯聚丙烯酸丙酯聚丙烯酸丁酯聚丙烯酸乙烯酯聚妙睛基丙傩酸甲酯聚妙U丙烯酸甲酯煌类聚合物聚乙烯聚丙烯聚革乙烯聚异丁烯聚异戊二烯聚丁二烯氨化聚丁二烯(氢化82%)含卤聚合物聚四裁乙烯聚三氟氯乙烯聚氯乙烯聚偏二氯乙烯氯化橡胶叙丁橡胶,(J/cm3)0-519.619.419,217.318.826,0-31.421.827.827.625.920.418.4-19.214.9-15.518.417.818.8-19.420.816.116.577.317.317.7-17.847.819.419.422.421.8-23.521.2-23.12
3、2.223.1聚合物廉澳乙烯聚环氧氯丙烷聚氯丙烯含腑聚合物聚丙烯胞聚甲基丙烯脯缩聚物尼龙66尼龙6尼龙8聚氨前聚黄像胶有机硅聚合物聚二甲基硅氧烷聚笨基甲基硅氧烷共聚物丁庸检胶丁二烯/丙烯脑82/18丁二端/丙烯隋75/2570/3。丁二烯/丙烯脂61/39乙烯-丙端共聚物丁羊橡胶丁二烯/笨乙烯.85/1587/13丁二烯/笨乙烯,75/2572/28丁二烯/基乙烯,60/40其他聚合物聚乙烯醉聚碳酸酯聚SI酸乙烯酯硝酸纤维索二乙酸纤维素环氧树酯酚醛树酯表1-2常用有机溶剂的溶解度蠹数"4)皿3卢5溶剂a值溶剂6值正丁烷13.51甲酸乙酯19.2正戊烷14.3一筑苯19,4正己烷14.
4、7四氯乙烷19.4正庚烧15.18§酸甲翁19.6正辛烷15.4异戊葬19.6乙醒15.7二毓甲烷,19.8甲基(代)环己烷"16.0二氯乙场19.8环己烷16.7丙酮20.0酶酸(正)戊酸16.9二疏化碳20.4醋酸异丁酯16.9甲酸甲酯20.7甲基异丙基甲酮17.1苯乙酮21.1雷酸丁酯17.3毗咬22.0四氯化碳17.6异丁醇22.4乙落17.8正丁善23.3对二甲苯17.91异丙醇23.5间二甲苯18.0!间甲酚23.3甲酸及殖18.0乙M24.3甲基联甲酮18.0苯胺24.3甲笨18.0正丙醉24.7邻二甲基18.4酹酸25.7粉酸乙酯18.6硝基甲烷25.9笨1
5、8.7,乙醉25.9四氢咤喃18.8甲酚27.1二丙酮碑18.8.甲酸27.6三氯代乙烯18.9乙二醉29.0甲乙用18.9笨«29.6革乙册18.9甲醉30.2三氯甲烷19.2水47.8因此,Hansen提出采用三维溶解度参数来确定极性聚合物内聚能(表1-3)。因此应考虑色散力(d)、偶极力(p)和氢键(h)三者的贡献总和侬,它们分别为:E=Ed+/+琦(1-14)体系的内聚能密度为:写成溶解度参数为:*=可+w+比可将式(13)改写成:H=V(dA-6dB)2+(8pA-.PB)2+(台办一台hB)2"%(1-15)(1-16)(1一17)极性聚合物相溶,应考查组分的和
6、g的之间溶解度参、数的差值。只有当它们的差值都很小时,才能有良好的相溶性。例如,聚氯乙烯与氯仿及四氢吠喃相溶时,它们的8d值都很相近,但聚氯乙烯却不易溶于氯仿。原因是它们的壮和近相差较大,而聚氯乙烯的%及外都与四氢吠喃相近,故两者很易相溶。对于大多数极性不太大的聚合物,在相溶时可以不考虑因氢键所贡献的只采用Sd和8P即可较为准确的表示出体系的相溶性。由Hanen确定的聚合物的三维溶解度参数如表1-3所ZJSo表1-3某些聚合物的Hansen确定的三维溶解度萋数刈(J/cn?)4聚合物6九8P匹聚异丁烯17.616.02.07.2聚萃乙烯20.117.66.14.1聚氯乙烯22.519,29.2
7、7.2聚乙酸乙烯酯23.119.010.28.2聚甲基丙烯酸甲酯23.118,810.28.6聚甲基丙烯酸乙酯22.118.810.84.3聚丁二烯18.818,05.12.5聚异成二烯18.017.43.13.1表ITSmM基团摩尔吸引常数6值(化学基团F,5cm3严/mol化学基团Fj,(Jcm»7mol一CH3436.7-CO-IIO632.6一c%一271.4-CH<57.1-CN836,7>c<189.8一Q551.0=ch2383.8CCl2538.6226.5-CCIi510.6>o-38.8693.9CEC581.6T867.3苯基1500.0
8、>cf2559.2亚茉基(o.m,p)1397.9一s-(在硫化物中)459.2费基2338.8-SH642.9五元环214.3-234.7-ONOj897.9六元环193.9-214.3-no2897,9共«40.861.2-po.1020.4一"142,8一Si一77.6-C1O561.2(在硅氧烷中)表1-5NR的月表原子及化学基团ft*Flt(J,cm3)05/mol.C1436.7CHq2271.4X2.CH一1226.5>c=138.8计51244.8表1-6聚合物溶解度券数6(J/b»3)05的计算值与实测值比较聚合物计笄,实测值聚合物计
9、算值实测值天然橡胶16.716.3-16.7丁醺橡胶顺丁橡胶17.116.5-17.3丙烯精含量18.919.2-19.4丁茶橡胶25%丁二烯/洋乙烯聚乙烯16.516.1-16.585/1517.117.3聚异丁烯15.715.9-16,575/2517.466聚莘乙烯18.617.318,6热丁橡胶19.119.2-19.41聚叙乙烯19.619.2-19.8我1-8几和共混体系所用的非反应性共景物增容剂1必共混物、也於匐in谷刑组分I组分HEPDMPMMAEPDM-g-MMAPSPA-6、EPDMPS-PA-6、S-EB-5SANSBRBR-PMMAEPDMPVCEPDM-g-MMA
10、39;PE、PPPVCCPE、ABS>ACS、PUIRBRIR-BRPEPPEPDM、EPMPPPSS-EB-S2.反应性共聚物的增容作用在共混的条件下,反应性共聚物的增容剂能与共混组分发生化学反应,生成化学键的结合,实现增容的效果。因而,要求共混组分及增容剂的分子中,都应含有化学反应的活性原子或基团,使它们之间在机械共混条件下能够发生化学反应。如A-.C型反应性共聚物,能使不相容的A-B共混体系中的组分A与组分B的相容的条件是,C能与组分B发生化学反应。例如,,不相容的PA/PP共混体系,可采用聚丙烯的马来酸酊(MA)的接枝共聚物(PP-g-MA)做为增容剂。PP-g-MA即属于A-C
11、型反应性接枝共聚物。共聚物中的马来酸肝能与尼龙(PA)组分发生化学反应,共聚物中的聚丙烯成分又与共混物中的聚丙烯组分相同,故PP-g-MA在共混组分中,发挥出良好的增容作用。反应机理如下:j7o/C-NH-HQ%-OH一(PP-MA-PA反应物)如上所述,对于含有尼龙(PA)组分的共混体系采用含有酸肝或瘦基的共聚物为增容剂,在共混条件下,最易发生化学反PP/PPsO(CHQs-CNHHC-N,'c-SHQs-NHC-(UIICPE尼龙CPE.尼龙接枝共聚物MA与含胺端基的丁月青橡胶反应。生成PP-MA-NBR接枝共聚物做为体系的增容剂,具有良好的增容效果。此外,对这个非相容体系,也可采
12、用PP的羟甲基苯酚接枝共聚物FP-g-FhOH为增容剂3,有效地改善了相容性。有如下反应:OHIICH2OHIRPP-gPhOH这类增容剂多是端羟甲基的酚醛树脂。在端羟甲基的反应下,使橡胶发生交联作用。此时,羟甲基酚醛树脂也起到体系的增容作用。再如,为了改善PA/CPE共混物的相容性,可以采用氯化聚乙烯的尼龙接枝共聚物为体系的增容剂,增容效果良好3。共混组分在机械共混过程中,很易发生这种接枝共聚反应:(ch2)5-c-nh-H-C-CI+H-<C-(CHz)5-NHC-几种共混体系常用的反应性共聚物增容剂如表1-9所列。表1-9几种共混体系所用的反应性共聚物增容剂(增容剂PPPA-66P
13、EEPDM、EPMPSABSNBRARPA-6.PA-66AR、EPMPA-6PA-6PA-66PA-66PP-g-MA;PP-g-PbOH;PP-MA-AM-CTBN®PP-g-MA;PP-g-Ph()HPP-MA-AM-含浅基的ARPP-PhOH-AM-含装基的ARPP-g-MA;EPM-g-MASMA;EPM-g-MAPP-g-MA;PP-g-MMASt-MAH,EPDM-MAHSt-MMASt-AA-MAH丙烯酰胺。含竣基液体丁睛橡胶。下反应:DCPMMAMMAEPDMEPDM大分子自由基EPDM的MMA接枝物此外.马来酸(MAH)或马来酸好(MA)在有引发剂的存在下,经过共
14、混的机械作用,也能与聚烯烧类共混组分产生接枝共聚反应,生成接枝共聚物,“就地”反应对体系起到增容作用。低分子物与共混物的混炼条件及分散的均匀性是影响“就地”反应增容作用的重要因素,应力作用使低分子物在共混物中均匀分布,才能表现出良好的增容效果,但低分子物确不易分布均句.汝昂一个缺点C共堪物组分用量(重量份)25/7550/5075/25SBR/NR0-3/C®5.0/CC/0.7SBR/IR1.3/C2.0/CC/0.2BR/IR0-2/C0.3/CC/0.7SBR/BRA相容相容*相容SBR/E-BR=相容N相容N相容NBR?i/IR30.0/C25.0/CC/20.0NBRt/S
15、BR6.0/CC/4.0nbr?2/sbr0.6/C1.51®C/0.8CR/NR2.5/C4.0/C8.0/CCR/BR0.3/CC/1,0EPDM/NR3.0/CC/0.8NBRt为高丙烯礴含黑丁腌橡胶。NBR-2为中丙婶腑含量丁睛橡胶。E-BR为含35份高芳烧油的乳液聚合顺丁橡胶。C为连续相;I为两相连续结构。表中数字系分散相的平均粒径。表】一15砧&:对础取天涯物中分散祝K小时彩叫共混橡胶(50/50)门后粘度(MLiyioQ分散相尺寸,SBR/NR90/536NR/SBR53/502CR/SBR53/520.5BR/NR45/520.51,2-PB/NR(高温开炼机
16、混炼)2SHR-4()/SBR.io75/681NR/1R53/502NR/IIR53/452SBR/BR14NR/PE4(高温开炼机混炼)2表1-16EPDM及BR的特性橡胶粘度代号固有粘度(Ug)2Mnxio3M./此乙烯基含量玻璃化温度%VEPDW玲0.181053.1-60&0.15992.7-60%0,14375.3-60e40.0947311"-60BRMVt0.322861,948一58mv20.08581.749-59HV,0.292731.497-5hv20.151661.499-5hv30.11961.7.一-5hv40.07591.397-7仍用GPC法
17、测定。4210.506250.50.75L0BR的直觉分数3跟探金xa'radaffl1-24EPDM/BR的形态结构与粘度及组分比的关系(图中阴影符号表示EPDM为分散相:空心符号表示BR为分散相,数字表示平均粒径Rn)一%/HV2;O-E4/HV,;O-Ei/HV,;-Et/HVQ一法/HV.;A-Ei/HVi表1-18不同混合方法对NR/SBR中分散相尺寸的影响混合方法分也和尺寸弹性*拉伸强度MPa30。%定付应力MPa撕裂强度NR/SBR1像跤在溶剂中溶解后四合不常大(100)81.58.41.31.5处时间混感大(10)81.55.91.61.7料通混炼普逋(2)8L89.0
18、1.51.4长时间混炼普通(2)81.68.21.(1.3NK/BR橡胶在溶剂中溶解箱混合快常大(1。0)89.75.51.41.5矩时间混炼大88.65.51.21.4普涵也炼普通(2),87,978;L21.3长时间混炼普通(2)88.37.5J.3M表1-19混炼方法对胎面胶摩擦系数的影响预混胶终混胶潞面摩擦条纹*NR+BR预混胶十CIIR沥育油路40NR+CIIK预混股十BR沥青油路42BR+CflR预混皎H-NR,赤青油路44表1-20加料顺序与形态结构二组份第,组PVCPSPEPMMANRSBRNBRFCRPVCATTATTAAPSTATTTTTTPEPPApAAAAPMMAA11
19、A1AA)NRPpAPAAAASBRTTApAAAANBRATApAAAACRATApAA八注;A一透明或半透明试片;丁一乳浊田片;P-第组份呈连续相,笫二里份呈颗粒状;I从辐筒上脱落。两吩共温Bag*强蝌两个都是连煤相的1海褥“结构例如,要制备含有10%PE的橡塑共混料,并不是直接将90份橡胶与10份PE直接混合,而是先将部分橡胶与塑料混合,形成两个都是连续相的母料,然后再加入其余的橡胶,达到90/10的配比。直接共混与两阶共混示意图如图1-32。两阶共混与直接共混的NR/PE共混物性能如表1-21所示。从表中数据可以看出,两阶共混方法制备的NR/PE的性能比直接共混方法高。品结构(分布对环
20、1JO直接共赛图1-32两阶分散与直接分散示怠图表1-21不同共混方法的NR/PK的物性*J混方法性能直接共漏两阶共灌拉伸强度.MPa2t.933、。趾断伸长率.%803.872500%定伸应力,MPa5.16.5永久变形,%3836表2-2硫化助剂在各种橡胶中的溶解度(铅.)53匕)硫化助剂橡胶类别S1DMDOTGTMTDNR(RSS1#)15.311.811.812SBR(1502)181722>25BR19.610.8Ml>25EPDM12.26.45.33.8CR(WRT)>25>25>25>25IIR9.75,04.43.8CHR9.84.07.0
21、2.5的橡胶中大。这是因为硫黄的溶解度参数是29.94J/2/cm3/2,只有溶解度参数大的橡胶,硫黄在其中的溶解度才大。表2-1就化助剂的溶解度叁数破化助剂&J"2/M2硫黄29.94二硫化二吗咻(DTDM)21.55过化二异丙笨(DCP)19.38过氧化笨甲酰(BPO)23.29对醮二话28.55对二聚甲酰茶醒二的25.12苯酚甲醛树脂(2123)33.48叔丁基茶酚甲醛树脂(2402)25.99二甲基二硫代氨基甲酸锌(PZ)28.27二丁基二硫代氨基甲酸锌(BZ)22.94乙基莘基二硫代氨基甲酸锌(PX)26.75菰醉基茉井嚏些(M)26.82二,化二笨并唾嚏(DM)2
22、8.66二菰化四甲基秋兰姆(TMTD)26.32环己基素井嚏嗖次磺酰胺(CZ)24.47氧二亚乙基莘并唾理次01酰胺(NOBS)25.15六亚甲基四胺(H)21.36二不胭(D)23.94亚乙基硫酥(七-22)29.33硬脂酸18.67硬脂酸铅18.85SBRBRNREPDM中NBRNB四20图2-1琉黄在各种橡胶中的相对溶解度图2-2CZ在各种橡胶中的相对溶解度表2-8促进剂的迁移促进剂供试验用聚合物距界面距离和测出的促进剂添加侧非添加侧添加到非添加侧03THm3-6mm69mmTTSBR-*EPDMEPDM>SBRPZPZ微量PZ徽量PZ生成物.PZSBR>EPDMEPDM-S
23、BRPZPZ微量尸z一MSBR-EPDMEPDM-SBRMZ,MMM,MZIIINDBSSBR-EPDMEPDM*SBRMZMZ微量MZ,生成物DSBR*EPDMEPDM-SBRDDD、生成物生成物一表2-31几种硫化体系对NBR/PVC性能的影响配方(份)ZnO伸长永久变形,压缩永久变形,耐油性(%)体积变化率.重量变化率DBDMSMgO3.05.010.062.520.624.43.06.05.04.027.815.016.33.06.05.04.03.724.09.513.93.02.04.01.332.115.018.83.03.02.05.04.03.728.013.814.1NBR
24、7。份,PVC30份.170匕X45min平板硫化。7UCx22ho«2-12谡婚方法对炭黑分布的影响混燎法项目SBR(MB)/BR正常混炼SBRMB)/BR(MB)SBR/BR(MB)开炼Imin开炼5min密炼5min密炼lOmin开炼Imin开煤5min密炼5min密炼lOmin开炼Imin开炼5min密媒5min磨炼lOmin门尼粘度(ML-1001)55555551585353535159575652炭黑凝胶,18202124172020212419202020炭黑凝胶的组成SBR.%8886857850404447505101520BR,%1214152250605653
25、5095908580炭黑分配度:SBR,%0.830.800.790.700.400.310.340.370.400.030.070.110,14BR.%0.170.200.210.300.600.690.660.630.600.970.930.890.86橡胶性能(140匕硫化)拉伸强度,MPa19.120.520.620.018.720.019.820.019.716.317.819.120.4扯断伸长率,%440475470435475495480495482390450450440磨耗(1.61km)»ctn30.9670.9330.8600.9080.8780.8590.8
26、350.8590.8790.8050.7290.6890.763生熬工191716.514.51714.514151417171613.5弹性,71.273.272.872.873.271.772.171.772.L75.475,475.475.0撕裂强度.N/m3.33.53.13.5r3.43.73.63,73.62.72.72.630+db+dm_?i?2_/WYY1节跖"ClCl+HS、%SHN(PVC)(DB)DB-MgO体系能够交联PVC:MgOVWNClCls-f1-N(CH)zNNVsClCifAAA在PVC/NBR的体系中,如果DB和DM同时存在,两者可以发生反应,
27、生成(I)、(II)所示化合物。(1)N找2-34城黄城化收饪EVA及央海物叫物住号123原有市'-jEVA(UE-760)1007070BR(BR-01)30SBR(SBR15O2)30HAF炭黑404040二氨笨磺酸2.00.60.6氧化锌'5.05.05.0硬脂酸1.01.01.0硫黄1.52.02.0促进剂TT1.5促进剂M0.5促进剂CZ).51.5表2-36防老剂对DCP的抑制作用性能无防老剂防老剂防老剂防老剂防老剂SP0.5份SPL0份D0.5份D1.。份拉伸强度,MPa12.411.49.810.19.2扯断伸长率,%445403378393345硬度(邵氏A)
28、,度69666264.62表2-37不同交联体系的性能小配方编号,1NRLDPE60403.01.0成品性能硬度(邵氏A),度车床磨削性能83易磨光70磨光非常困难DCP猿黄促进剂CZ+CH;+CH3UIch3-ch2-ch2+CH34-ch2ch2-ch2+H4c+CH2CH-CH2.-CH2-CH-CH2-CH2CHCH2CH2-CHCH2试验表明,橡胶与塑料的共混比为9:1、8:2时单独使用硫黄,胶料便可交联。当橡塑共混比为7:3与6:4时,单用疏黄则胶料难以硫化。采用疏黄和过氧化物并用的硫化体系,任何比例的橡胶与塑料共混胶均可进行硫化。不同交联剂用量与硫化胶性能的关系见表2-35。在橡
29、塑共混体系中,当塑料用量超过50%时,以单独使用DCP为宜。这样既可简化配方,又可防止采用疏黄硫化体系胶料易焦烧和消除硫黄与过氧化物共硫化时臭味的产生。共混胶配方中交联剂的用量应大于按橡胶和PE单独计算的用量,因为加入PE后,相对地降低了交联剂在橡胶中的浓度,降低硫化速度。在橡胶与PE80:20的并用体系中,橡胶是连续相,PE是分散相,因此以采用硫黄硫化体系为宜。但是DCP也是不可缺少的。否则PE不能交联。实践证明,硫黄硫化胶的耐油性较好,而过氧化物硫化胶的永久变形较小。表2-35磁黄/DCP变量对横胶/PE胶料性能的影响刈名称与用量DCP硫盛配方号不变组份;BRSMR60促进剂M再生胶20促
30、进剂D促进剂DM0.9硬脂酸氧化锌5.0固体古马隆防老剂1.020LDPE200.8HAF炭黑450.5通用炭黑152.0机油2010性能142七Xmin拉伸强度,MPa扯断伸长率,%硬度(邵氏A)度永久变形,46846848.29.49.08.010,09.08.14213903804404003944477071756868726451525450505247684684684684688.911,29.09.810.28.210.09.09,011.09.38.210.98.94364304484434073993并368435420398427419393646661616565656
31、66464656364664748444546444445434545414343胶,高密度聚乙烯(HDPE)是不含活性基团的非极性聚合物,它们的溶解度参数相差较大,因此过去常认为这两种聚合物共混制成的材料实用价值不大,HDPE仅被用作橡胶的添加剂。随着交联技术的发展,如果能使这个相容性很差的多相体系共交联,则可获得性能优异的高弹性材料。研究表明,如果在过氧化物交联剂中加入硅烷偶联剂、蜡丙基化合物、初聚酸12-1等交联助剂,则能抑制聚合物主链断裂,加快交联速度,提高共交联程度,改进物性。不同交联体系对NBR/HDPE胶料性能的影响如表2-39所示表238DCP用量对共混料永久变形的彰响配方编号
32、14NR6060LDPE4040,DCP3.02.0其他配合剂9751.S合计200153.5试片硫化条件(151Cxmin)120120永久变形,%4195-瓦一方编号原材料1234DCP2.52.52.52.5TAIC(三舁保尿酸三烯丙酯)1.0A-151(乙箭基三乙氧基硅烷)0.750.75DBELT(二丁基二月桂酸锡)0.030.03初聚酸12-1(四甲基丙悌双丙三醉莓笨二甲酸晶)15硫化仪(153。)Tw5min36s6min6itiin6mmTga40min20s36min40min32min表2-39不同交联体系对胶料物性的影响表3-13有机阻燃剂与氧化钾并用的阻燃性有机阻燃剂名
33、称52%氯化石蜡70%氯化石细暮酸三甲笨酷三(2,3二溟丙基)异三聚恨酸酯十滨二零酸续燃最高倒1.51.5燃尽23.5时间,S平均值10.8燃尽1.31.8配方:NR50硫化剂2.6助促进剂7氧化忸15SBR50促进剂1.2ISAF45有机阻燃剂(变品种)40表3-14要化石蜡、氧化锌与其他阻燃剂并用的耐燃性配方,NR碱化剂502.5SBR促进剂501,5活性剂5.SRF35气化锣15氯化石蜡25其他阻燃剂(变晶种)10其他阻燃剂续燃时间,*最高单值平均僮灯2622.53.5%。翱酸锌1814.57Hq裾酸锌to8氢叙化铝1O5.3十浪二率飕54,3四浜双酚A53.8二潭灰基)异三J睫锐酸晶_
34、432*3-21BR/SBR耐热运输带«f股配方配方:BRSBR1712氧化斡硬脂酸高耐磨炭黑芳烧油酚醛带脂石蜻防老剂4010NA破黄促进剂CZ物性(50cX30mtn)拉伸强度MPa扯新伸长率,%硬度(邵氏A),度3070326010411E51合计i83.519.3(18.8严600(500)62(64)表3-16胶料配方应方号原材料名称12CIIR<BHT1068)50BR30NR,I*5070硬械酸I2石蜡11芳贻油86防老剂A11.2防老剂BLE11.5防老剂4010NA1防老剂H0-3规化锌54氧化篌0.5低结杓中您发黑40混气炭黑15快压出炭黑20高耐磨我黑25平
35、补强炭黑15促进剂DM1促进剂TMTD1»促进剂NOBS0.5促进剂NA-220.3黄黄1.5合计180.8173.0表3-20BR/SBR胎面胶配方原材料名称用量配方:丁紫株胶171282.5顺丁橡胶40.0高耐磨炉黑70-0探作油18-0氧化锌3.0硬脂酸1.5石蜡3.0防老剂AW2.0亚硝酸茎酯L3促进剂CBS1.1促进剂DPG0.1硫黄1.8性能:门尼粘度(ML】一,100匕)42硫化股性能(145匕X25min).300%定伸应力.MP&5.6拉伸强度,MPa16.9扯断伸长率,%690硬度(邵氏A)度57r*3-21BR/SBR酎热运输带覆羞胶配方,配方:BR30
36、SBR171270氧化笄”3硬脂酸2高耐磨炭黑60芳烧油10酚修钝脂4石ft1防老剂4010NA1斑黄L5促进剂CZ1合一183.5物性(50匕X30mm)拉伸强度MPa19.3(18.8)扯断伸长率,%600(500)硬度(邵氏A),度62(64)。()内数字为7oEx96h热老化后数字。采用BR/SBR制作绝缘电缆配方,如表3-22o麦3-22BR/SBR绝缘电缆配方正方;BR30SBR150270氧化锌3硬脂酸1白炭黑2n碳酸钙150树脂酸处理碳酸钙40古马隆5操作油15石蜡2防老剂C1.5促进剂CZ0.8促进剂DM0.5促进剂D0.5疏黄2.0合计413.2衣3-30EPDM的性能性能
37、EPDM(V22OO)EPDM(301)胶料粘着陨度(g'f/5,1mm)室温65154541T49142550%松弛时间,W室温13.510.84ir12.210.8175c硫化仪T州,min8.0711.20硫化条件(175X2,min)811邵氏A型硬度,度5657100%定伸应力,MPa1920拉伸强度,MPa12.812.7扯惭伸长率,%600590105c热永久变形,1416.1300%室温永久变形,%6.68.1表3-31EPDM用jt对HR/EPDM性能的影晌配方123IIR2681009085EPDM-11015氧化锌555硬脂酸10.50.5端黄1.751.751.
38、7560”石蜡油151515半补强炭黑252525快压出炭黑303030促进剂DM0.50<50.5促进剂TT1.01.01.0计179.25178.25178.75泡炼胶性能50%定伸应力,MP&0340.170.18100%定伸应力,MPa0.18020'0.22耐臭氧试睑静态)初裂时间,h2.336.50无耐臭辄条件:臭氧浓度lOppm;拉伸10%;温度40C;时间6.5人性和良好的低温性能,是一种很有发展前途的橡胶。然而,EPDM分子结构中由于缺少极性基团,其粘附性远较其它二烯类橡胶差。为提高EPDM的粘附性能,通常的方法是在EPDM中添加增粘剂°有的研
39、究表明】,选用粘附性能好的强极性橡胶聚氨酯(DPU),作为改善EPDM粘附性的共混组分,可以获得一种具有较好粘附性能的共混材料。EPDM/DPU采用DCP交联,从硫化胶溶剂抽提结果得知,EPDM可以和90%以上DPU发生交联。从交联程度的结果看,组分间可能发生了共交联。将经过抽提的硫化胶进行裂解气相色谱分析,硫化胶抽提后的凝胶组成和共混胶料的原始组成相同,这说明共混体系中各组成的交联程度基本相同,从而可以推断各组分的交联速度基本同步。EPDM/DPU硫化胶的透射电镜分析表明,EPDM/DPU为不相容体系,呈相分离状态,具有明显的多相形态。EPDM/'DPU硫化胶的动态力学温度谱如图3-
40、35所示q从图中可以看出,纯的EPDM的玻璃化转变温度与为-25匕,并且有一个很宽的低温松弛区,这属子EPDM的次级转变。纯DPU的丁旦为6匕,在-45匕有一低温转变,这是聚酯嵌段中碳氢链节的松弛。在EPDM/DPU中,当DPU含量为10份时,仍然出现各自的损耗峰,.但两峰靠近了,且次级转变峰发生了很大变化。随着DPU份数的增加,两相的损耗峰各自趋向纯组分的位置,但次级转变仍有较大差异。这种差异表明,在EPDM/DPU之间发生了相互作用。这与红外光谱分析的结果是一致的°3-36是采用DCP交联的EPDM/DPU的拉伸强度与共混比的关系。由图可见,当DPU用量较少时,共混物的拉伸强度保
41、持不变,它不低于纯EPDM的拉伸强度。这说明共混胶的相界面有较好的结合。当DPU用量增加时,拉伸强度增加,直至50/50以后,出现超加和的拉伸强度。EPDM/DPU老化后的配方号1QA2Q3ACM-14ACM-25ACM-36AEM聚合场100too1001001OO1OO硬脂酸1112育耐睇炉黑(N330)50505050防老剂(NocracCD)附老剂(Nodcrac630F)有机过氧化物磁化剂Perv«dox14/40)1.51111破化助剂PM(VuinocPM)1.5防焦剂NA(NorrscorchN)有机过氧化物碱化剂(JC-8)砥化剂AB(VulnocAB)0.30.5
42、1.531.5硬脂酸副0.5硬脂酸押破黄胺类砒化剂<Dial<1).0.151.25促进剂D4磁化条件平板砥化,匕170170170170170170min101020202020烘箱二段硫化,Q175175175175175175h444444表4-16配合剂的化竽名称商品名称或缩写硫化剂(VulnocAB)QJSREH527OUACM-l:NipolAR42ACM-2NipolAR72ACM-3:NipolAR51AEM:Vamac-G防老剂(NocracCD)防老剂(Nocrac630F)有机过氧化物硫化剂(Percadox14/40)硫化剂(VulnoxPM)防焦剂NA(N
43、onscorchN)有机过氧化物硫化剂(JC-8)胺类硫化剂(Diak1)促进剂(NoccekrD)化学名称苯甲酸核硅椽胶丙烯酸酯橡胶丙烯酸酯橡胶丙烯酸酣橡胶乙怫-丙烯酸酯弹性体4,4'-(a,o'-二甲基笨甲基)二羊胺二芳基对茉二胺混合物1,4双叔丁基过氧化异丙苯(含量40%,其余为CaCOj)N,Nz-间变茉基双马来酰亚脱N-亚硝基二莘胺2,5-二甲基一2,5一双(叔丁基)己烷(含量50%)氨基甲酸己二胺二革胭百己方甘1QA2Q3ACM-14ACM-25ACM-36AEM起始性能:拉伸蛆度,MPa8.97-112.3IS.716.220.7扯断伸长串%280200260240300350硬度31s-八)耐热性,175P老化500b后性能;717268597676拉伸猫度变化.%一9一2一31一35一S2一58扯断伸长率变化.%一31-33一69一06一17-62硬度变化,度t75X:老化lOOOh后性能,+7+3+2528+1512拉伸却度变化.%一21+3+17+11-7-60扯断伸长率交化%5429-1OO9583-97硬度变化<度)2OOT3老化7Oh后性能;+7+332-4(+2321拉伸强度交化.“-2L大L3-30一58一48-45扯断伸长率变化.%-28-21一S7一68一1O一52靛质变化,度耐腐性:+6十2+18+2513+1
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