石油及石油产品中的酸

1、1石油及石油产品中的酸石油及石油产品中的酸2内容提要内容提要概述测定酸度酸值的意义石油及石油产品中酸的分布规律酸度酸值的测定方法及适用范围标准的选用标准内容（GB/T258、GB/T18609）酸值试验的注意事项小结3一一 、概述、概述 中和中和lOOmL石油产品中酸性物石油产品中酸性物质所需要的氢氧化钾毫克数，称为质所需要的氢氧化钾毫克数，称为酸度，以酸度，以mg KOH/lOOmL油表示，油表示，一般用来表示汽油、喷气燃料、柴一般用来表示汽油、喷气燃料、柴油等轻质石油产品中酸性化合物的油等轻质石油产品中酸性化合物的含量。中和含量。中和lg石油产品中酸性物质所石油产品中酸性物质所需的氢氧化钾

2、的毫克数，称为酸值，需的氢氧化钾的毫克数，称为酸值，以以mgKOH/g油表示，多用来表示润油表示，多用来表示润滑油等重质石油产品中酸性化合物滑油等重质石油产品中酸性化合物的含量。的含量。4概述概述石油及石油产品中的酸值（或酸度）是石油及石油产品的一项重要指标，主要用来反应石油及石油产品在开采、运输、加工及使用过程中对金属的腐蚀性及油品的精制深度或变质程度。油品中的酸性物质既包括环烷酸，又包括其他有机酸（脂肪羧酸、酚类化合物、硫醇等）、无机酸（二氧化碳、硫化氢等）、酯类、内酯、胶质、重金属盐、铵盐以及其他弱碱、多元酸的酸式盐等。这些物质既有原油中固有的，也有在储存和使用条件下产生的，甚至包括添加

3、剂及其变化物。虽然产品的酸值（或酸度）和产品的腐蚀性并不存在简单的定量关系，但因其测定比较容易，在石油和石油产品的腐蚀性和质量表征中仍被广泛使用。5二、测定酸度、酸值的意义二、测定酸度、酸值的意义 根据酸度酸值含量大小，可判断石油产品中酸性物质的含量。一般说来，石油产品酸度或酸值越高，其中所含酸性物质越多。反之，酸度或酸值越小，酸性物质含量少。 酸度或酸值可大概地判断石油产品对金属的腐蚀性能。石油产品中的有机酸含量少，在无水分和温度低时，对金属不会有腐蚀作用.但其含量多及有水存在时，就能腐蚀金属。有机酸分子越小，腐蚀性越强。6二、测定酸度、酸值的意义二、测定酸度、酸值的意义-续续判断石油产品的

4、使用性能。柴油的酸度对柴油机的工作状况有较大影响，酸度大的柴油会使发动机积炭增加，造成活塞磨损和喷嘴结焦。如果酸度过高，可能是酚类或硫醇含量过高，这不仅会影响石油产品的颜色安定性，而且燃烧后生成的有害气体会腐蚀机件和污染环境。 根据酸值大小可判断使用中润滑油的变质程度。润滑油在使用一段时间后，由于氧化逐渐变质，表现为酸值增大，当酸值超过一定限度，就应更换新油。7三、石油及石油产品中酸的分布规律三、石油及石油产品中酸的分布规律经有关化验机构多样品多次化验分析，得出石油及石油产品中酸的分布规律有以下两点：一般在原油含有较高酸值的情况下，其密度也相应较高。石油酸并不一定都分布在200-400沸点范围

5、，而是有多重分布形式和多峰性分布。8四、酸度、酸值的测定方法及适用范围四、酸度、酸值的测定方法及适用范围测定油品酸度或酸值的方法较多，国标中主要有：测定油品酸度或酸值的方法较多，国标中主要有： GB/T258-1977（1988）汽油、煤油、柴油酸度测定法 GB/T264-1983 (1991) 石油产品酸值测定法 GB/T4945-2002石油产品和润滑剂酸值和碱值测定法（颜色指示剂法） GB/T7304-2000石油产品和润滑剂酸值测定法（电位滴定法） GB/T12574-1990喷气燃料总酸值测定法 GB/T18609-2011原油酸值的测定 电位滴定法9四、酸度、酸值的测定方法及适用范

6、围四、酸度、酸值的测定方法及适用范围-续续 石油化工行业标准中有：石油化工行业标准中有： SH/T0092-1991石油酸检验法 SH/T0163-1992石油产品总酸值测定法（半微量颜色指示剂法） SH/T0329- 1992润滑脂游离碱和游离有机酸测定法 NB/SH/T0836-2010绝缘油酸值的测定（自动电位滴定法） 总的归纳起来有两类，一类是酸碱滴定法，一类是电位总的归纳起来有两类，一类是酸碱滴定法，一类是电位滴定法。滴定法。10各标准的适用范围各标准的适用范围GB/T258-77适用于未加乙基液的汽油、煤油和柴油的酸度。GB/T264-83适用于测定石油产品的酸值。GB/T4945

7、-2002适用于测定能在甲苯和异丙醇混合溶剂中全溶或几乎全溶的石油产品和润滑剂的酸性或碱性组分，它适用于测定在水中离解常数大于10的-9次方的酸或碱，离解常数小于10的-9次方的极弱酸或碱不影响测定，如果盐类水解常数大于10的-9次方，则有影响。11各标准的适用范围各标准的适用范围GB/T7304-2000适用于测定能够溶解于甲苯和异丙醇混合溶剂的石油产品和润滑剂中的酸性组分，这些酸性组分在水中离解常数要大于10-9，离解常数小于10-9的极弱酸不产生干扰，但水解常数大于10-9的盐类将会参与反应。GB/T12574-90规定了用颜色指示剂法测定喷气燃料总酸值，适用范围为0.0000.100m

8、gKOH/g。GB/T18609-201112各标准的适用范围各标准的适用范围SH/T0092-1991适用于测定石油馏分中提取的石油酸。SH/T0163-1992适用于测定新的和使用过的石油产品和润滑剂中溶解或近于溶解在甲苯和异丙醇混合液中的酸性成分；特别适用于试样量少的情况；适用于测定在水中离解常数大于10-9的酸，离解常数小于10-9的极弱酸不会发生干扰，水解常数大于10-9的盐会起作用。SH/T0329-1992规定了测定碱金属和碱土金属皂所稠化的润滑脂中游离碱和游离有机酸的含量；适用于润滑脂。13各标准的适用范围各标准的适用范围NB/SH/T0836-2010规定了未使用的和使用过的

9、电气矿物绝缘油酸值的测定方法。其中：GB/T4945-2002采用ASTM D974-1997GB/T7304-2000采用ASTM D664-1995GB/T12574-90相当于ASTM D3242GB/T18609-2011采用ASTM D664-1995 以上几种方法的测定结果能与国际石油贸易中酸的测以上几种方法的测定结果能与国际石油贸易中酸的测定接轨。定接轨。14五、标准的选择五、标准的选择 喷气燃料酸值采用GB/T12574-90，其测定值与GB/T264法测定值因滴定溶剂不同，存在较大差异。 测定石油产品酸值时，最好选用GB/T7304或GB/T4945，GB/T264只能用来测

10、定酸值较高的油样。 在测定原油及渣油等深色油品的酸值时，适合采用GB/T7304或GB/T18609。 对未加乙基液的汽油、煤油和柴油的酸度用GB/T258-77测定。15标准的选择标准的选择石油酸粗酸值、纯酸值的测定用SH/T0092-1991。SH/T0163-1992规定了用半微量颜色指示剂法测定石油产品中总酸值的方法，可确定油品在氧化条件下酸值所发生的相对变化。润滑脂的游离有机酸测定用SH/T0329-1992，电气矿物绝缘油的酸值测定用NB/SH/T0816-2010东营石化主要测定柴油酸度和原油酸值，所以东营石化主要测定柴油酸度和原油酸值，所以采用采用GB/T258-77和和GB/

11、T18609-2011测定。测定。16六、标准内容六、标准内容 GB/258-77的内容 GB/T18609-2011的内容GBT 258-1977 汽油、煤油、柴油酸度测定法.pdfGBT 18609-2011 原油酸值的测定 电位滴定法.pdf17七、酸值试验的注意事项七、酸值试验的注意事项(1)采用酸碱滴定法测定酸度酸值时的影响因素和注意事采用酸碱滴定法测定酸度酸值时的影响因素和注意事项项所用乙醇纯度要符合要求，必要时应做提纯处理，以除去酸、醛和其他干扰物。测定中，要按方法规定正确选择指示液。防止二氧化碳的影响。因在室温下二氧化碳极易溶于乙醇中，抽提溶剂必须煮沸赶走二氧化碳，趁热进行滴定

12、，并且要尽量缩短滴定时间，以减小二氧化碳对测定结果的影响。由于石油产品的酸度和酸值一般都很小，需用的标准滴定溶液量很少，为了提高准确度，应使用微量滴定管，氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液浓度为0.05mol/L,加人的指示液量不能过多。因为测定酸度和酸值的指示液都是弱酸性有机化合物，本身会消耗碱，并使变色较慢而不易判断终点。如加入量太多，往往会造成较大的误差。18酸值试验的注意事项酸值试验的注意事项准确判断滴定终点是酸度和酸值测定的难点和关键。滴定接近终点时，应逐滴加人碱液，或改为半滴滴加，以减少滴定误差。在观察滴定终点时要注意以下两个特征:其一，颜色有明显变化。其二，透明度发生变化，在到达终点时溶

13、液比较透明，未到达终点时溶液比较浑浊。如遇滴定终点呈现不出试验方法上规定的颜色时，允许以抽提剂的颜色开始明显地改变作为滴定终点。正确摇动锥形瓶。在滴定中，既要使氢氧化钾-乙醇标准滴定溶液能完全与乙醇层中的酸作用，又不要使试样翻起而影响对终点颜色的观察。石油产品颜色很深时，不适宜用指示剂法侧定酸度或酸值，应改用电位滴定或其他方法确定终点，如GB/T 7304-2000石油产品和润滑剂中和值测定法(电位滴定法)等。19酸值试验的注意事项酸值试验的注意事项(2)采用电位滴定法时的影响因素和注意事项采用电位滴定法时的影响因素和注意事项所用试剂的纯度、标准滴定溶液及缓冲液制备应符合要求，以提高试验的准确度。 玻璃电极和甘汞电极（或银-氯化银电极）要按规定进行清洗，新的、久用的和新装的电极都应测定电极电势(电动势)。 对使用过的石油产品试样需按规定进行处理，以除去大颗粒污染物，使试