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1、如文档对你有用,请下载支持!一、钝化机理三价铬钝化膜的形成机理类似于六价铬钝化, 但是不包括六价铬还原成三价铬这一步骤。 首先是在酸性介质中锌被氧化剂氧化并与三价铬形成锌铬氧化物 , 同时消耗酸使得接触界面的pH 升高 , 然后在 pH 增大的情况下三价铬化合物在表面析出 , 形成一层由锌铬氧化物组成的胶状膜。可用以下步骤表示 :锌的溶解 : Zn+ 2H + = Zn 2+ + H2 或4Zn+ NO 3- + 9H + =4Zn 2+ + NH3 + 3H 2O膜的形成 : Zn 2+ + xCr( ) + yH2O =ZnCr xOy +2yH + 二、 配方组成2.1三价铬离子(主成膜
2、剂):硫酸铬、硝酸铬、氯化铬2.2络合剂(产品稳定剂) :各大生产商所使用的络合剂不外乎两体系三种原料:有机酸体系草酸、柠檬酸(通常所用的紫红色药水都是这个体系);氟体系氟化钠,氟化铵,氟化氢铵(通常所用的绿色透明药水都是这个体系)。2.3氧化剂:现在主要用硝酸根离子。2.4其它金属离子目的是为了提高耐蚀性并调整钝化膜的颜色。用的最多的有钴、镍及一些稀土元素。当锌层中含有镍、铁等金属时, 则可能得到黑色的钝化膜 , 如Bishop等人使用三价铬 - 磷酸体系在含有镍的锌合金中得到了黑色的钝化膜。2.5其它阴离子与金属离子的性质差不多,也是一种成膜促进剂。三配方设计如文档对你有用,请下载支持!3
3、.1一度市场上卖的很火的兰白钝化粉配方研究CrCl3 812g/LNaF 6g/LHNO 3 6ml/L这个配方主要特点:蓝度高,光亮好,发蓝速度快。但其盐雾效果极差,只适合低端市场。这一配方还有一致命缺陷,在使用或放置一段时间后,就不能用。使用过的朋友应该能充分感受其中的痛苦。这是因为:在些配方中氟离子起络合和发蓝作用。由于氟离子对铬的络合作用相对较强,在放置一段时间后,氟离子与铬完全络合,工作液中完全没有氟离子的存在,因此就达不到发蓝的效果。这点可以从其工作液在工作或放置一段时间后,pH 值反而降低来证明。因为氢氟酸属弱酸,在水溶液中的解离度不高。但氟与铬形成络合离子后,氢离子被释放出来,
4、从而降低了工作的PH 值。HF Cr3+àCr(H 2O)6-X FX (3-X)+ H因此,产家配套了发蓝粉(氟化铵),提供氟离子,并适当提高工作液PH 值。3.2 现提供两个蓝白配方配方一:Cr2(SO4)36H2O 7g/L CoSO47H2O 2.5g/l NaNO3 4g/L如文档对你有用,请下载支持!NH 4Cl 1g/L硝酸调 PH 值到 2.0,钝化时间 2040 秒。配方二:Cr(NO 3)39H 2 O 120g/L草酸40g/L柠檬酸25g/L硅酸钠60g/L硝酸钴25g/L10mL/L 开缸, 1520 秒,要增加防腐性能,还需加入镍盐,钼盐等。以上两个配方都在生
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