二、理想溶液中各组分的化学势

1、 第四章 多组分系统热力学及其在溶液中的应用本章要求： 1.熟悉多组分系统的组成表示法及其相之间的关系； 2.掌握偏摩尔量和化学势的定义，了解它们之间的区别和在多组分系统中引入偏摩尔量和化学势的意义。 3.掌握理想气体化学势的表示式及其标准态的含义，了解逸度的概念。4.掌握Roul定律和Henry定律的用处，了解它们的适用条件和不同之处。5.了解理想液态混合物的通性及化学势的表示方法，了解理想稀溶液中各组分化学势的表示法。6.熟悉稀溶液的依数性及利用依数性计算未知物的摩尔质量，了解活度的概念。 §4.1 引言一、 溶液：1. 定义：两种或两种以上的物质在分子级别上呈均匀混合状态，通常

2、将其中含量多者称为溶剂，含量少者称为溶质。2. 分类：a. 按相态分：液态溶液、固态溶液。b. 电离情况分：电解质溶液、非电解质溶液。二、 受力与热效应的关系：（f1.2溶剂与溶质间的作用，f1.1溶剂分子间的作用f2.2溶质间作用）。1. 若f2.2> f1.1 ,系统放热；2. 若f1.2< f1.1 ，系统吸热；3. 若f1.2= f1.1= f2.2 ，系统无热效应。稀溶液主要是溶剂分子间的相互作用。 §4.2 多组分系统的组成表式法对多组分系统，描述其状态，除使用温度压力和体积外，还应标明各组分的浓度.。一、 混合物中任一组分B的浓度：1. 质量浓度：用物质的质

3、量除以混合物的体积，以符号表示。即,单位：.2. 质量分数：组分B的质量m(B)与混合物总质量之比以符号表示。即 ，单位为1.3. 物质的量浓度：组分B的物质的量除以混合物的体积V，以符号C(B) 表示。即CB=n(B)-3或mol.dm-3.4. 摩尔分数（物质的量分数）：组分B的物质的量与混合物总的物质的量之比。以符号x(B)或y(B)表示。, 单位为1.二、 溶液组成表示：1.质量摩尔浓度，溶质B的物质的量除以溶剂的质量m(A).以符号mB或bB表示：,单位:mol.Kg-1.由于B的质量摩尔浓度与温度无关，在热力学处理中比较方便。在电化学中也采用该浓度表示电解质的浓度。2浓度B的摩尔比

4、：溶质B的物质的量nB与溶剂A的物质的量nA之比。以符号rB表示。rB=nB/nA .单位为1。 §4.3 偏摩尔量 前面学习了热力学定律，讨论的热力学系统大多数都是纯物质，称为单组分系统。描述单组分密闭系统的状态，只需两个状态性质。如：x=f(T,P)等。但对于多组分均相（在分子级别上呈混合均匀状态）系统。两个状态性质并不能确定系统的状态，还需指明系统中各组分的物质的量（或弄浓度）。才能确定系统的状态。因为在单组分系统中，体系，(为纯物质)。因此，要描述一多组分均相系统的状态，除指明系统的温度和压力外，还需指明每种物质的量。为此，引入了一个新的概念偏摩尔量。一、偏摩尔量的定义： 1

5、.n2的函数。 如：则全微分， 式中脚标nK表示所组分的物质的量都固定，nj表示除指定的物质外，其它物质的量固定。 若系统在等温等压下变化，则dT=0,dP=0.令ZB =则 称为物质B的偏摩尔量。用符号ZB或Zm.B表示。Z是热力学量，是容量性质，常见的如： ，.1.偏摩尔量的物理意义：（1）在定温定压条件下，在无限大量的系统中，保持B以外的其他组分的数量不变（即nC (CB)不变）加入1molB所引起该系统容量性质Z的改变。（2）在定温定压下，在有限量的系统中加入dnB（系统的浓度可视为不变）,系统容量性质改变了dZ.则ZB即为dZ与dnB 之比。2.注意：（1）偏摩尔量与T.P系统的组成

6、有关；（2）必须满足T.P恒定和除B以外的其他组分的量保持不变的条件，否则不能称片摩尔量。（3）只有容量性质才有偏摩尔量，强度性质则没有偏摩尔量。因为只有容量性质才与系统中物质的量有关。（4）偏摩尔量是强度性质（因为它是容量性质之比）与混合物的浓度有关，而与混合物的总量无关。（5）偏摩尔吉布斯自由能GB又称为化学势，并用符号表示。二、偏摩尔量的加和公式（集合公式）： 如A.D组成的系统，其物质的量分别为nA.nB,定温定压下向系统中加入dnA和 dnB,则系统的某个容量性质Z的变化，.若保持dnA:dnD=nA: nB连续不断地往系统中同时加入dnA,dnD(即保证系统浓度不变)则ZB(A)，

7、 ZB(D)为一常数，则系统容量性质Z的变化为 ，即 对对组分系统，则上式则称为多组分均相体系偏摩尔量的加和公式，它表示系统中某容量性质Z应等于各物质的量与各物质该容量性质的偏摩尔量的乘积之和，也即各物质对该容量性质的贡献之和。如： ， ， 等。 在多组分系统中，各组分的偏摩尔量并不是彼此无关的。它们必须满足偏摩尔量的加和公式。三、 偏摩尔量的求法：1.分析法：根据某容量性质与组成的函数关系式，直接求偏微分商即可得到偏摩尔量。（P211例）2.图解法：以实验为依据。作ZnB图，则曲线上某点的正切即为该浓度的ZB。3.截距法：四、吉布斯杜亥姆公式系统中片摩尔量之间的关系： 在等温等压下，均相系统

8、中各组分的偏摩尔量遵从偏摩尔量的加和公式，即.则其全微分： 又定温等压下： . .即：两边除以混合物的总的物质的量，则 (x1为组分1的摩尔分数).由此可见，各组分的偏摩尔量之间不是彼此无关的，而是具有一定的关系。如系统中某些组分dZ增大，而另一些组分dZ则减小，符合杜亥姆公式。例： 在288K，大气压下，某酒窖中存在酒10.0m3应加入水的体积；加水后，能得到含乙醇的质量分数为0.56的酒的体积。已知该条件下，纯水的密度为999.1Kg.m-3,水和乙醇的偏摩尔体积为： 0.96 14.61 58.01 0.56 17.11 56.58解： 加水前乙醇的质量分数为0.96 ，则 n 醇：n水

9、= 又加水前水和乙醇的偏摩尔体积分别为.总体积为10m3.由偏摩尔量的加和公式： 联立解 ，可得 n醇=167876.45mol n水=17876.313mol设加入水的物质的量为,则n醇 (n水+)= =319208.94mol应加入水的体积V=5.751m3加水后，酒的体积V=167876.45×56.58×10-6+（17876.313+319208.94）×17.11×10-6 =15.266m3 .【作业】：P266 2、4. §4.4 化学势 一、化学式的定义：为了处理敞开系统或组成发生变化的封闭系统的热力学关系式，引进了化学势的概

10、念。1.热力学能：1.n2nK)，则 若所有组成都不变， 则 =TdS-PdV.若组成发生改变，则令=，则称为物质B的化学势，其意义是当熵，体积及除B组分以外其他各物质的量（nC）均不变的条件下，若B组分增加dnB.引起系统热力学能变化du,则du与的比值就等于.2.Gibbs自由能： 由定义 G=U-TS+PV或G=H-TS则dG=du-TdS-SdT+PdV+VdP.将dU代入，则.若 =-. 两式比较：则 同理，根据H和A的定义，并选 可得.这四个偏微商都叫做化学势，应特别注意，每个热力学函数所选择的独立变量彼此不同。不能把任意热力学函数对nB的偏微商都叫化学势。这四种形式中用得最多的是

11、：，且只有用吉布斯自由能表示的化学势才是偏摩尔量，这是偏摩尔量与化学势的区别. 由上可看出：化学势是状态函数，并是强度性质。 用化学势可判断过程方向。4. 过程自发性判据：由前面推导可看出，多组分均相体系的热力学基本方程应： ； ； ；（此四式适用于多组分体系的任意过 . 程，（可逆，不可逆均适用）。应用：T.P 作为判据，（不作非体积功，依据如） <0 自发过程； =0 平衡过程； >0 不可能发生.强调：所进行各种物理或化学过程，通常是在等温等压下进行的，故常用G来判断过程的方向。对化学势。若无特别说明，一般是指。 化学势的物理意义：物质的化学势是决定物质传递方向和限度的强度因

12、素。二、化学势在相平衡中的应用：定温定压下，多组分系统中：.若系统达到平衡态：则 dG=0 即.设一体系有两相，在定温定压下，若有的B物质从相转移到相。则相的吉布斯自由能变化,减少：, 而， 相中，增加：. 系统总的吉布斯自由能变化：. < 0 自发进行； 当 = 0 达到平衡； > 0 不可能自发进行. 多组分系统多相平衡的条件：除系统中各相温度，压力相同以外，各物质在各相中的化学势也必须相等。结论:化学势高向化学势低的方向进行，则过程自发；若系统中各相的温度，压力相同，且各物质在各相中的化学势相等，则多组分多相体系处于平衡状态。（判断条件） 同样对任一化学反应，则：；则化学平衡

13、； ；反应正向自发进行； 反应逆向自发进行.四、 化学势与温度，压力的关系:1.化学势与压力的关系： (偏摩尔体积，对纯物质体系则为摩尔体积)2.化学势与温度的关系： (偏摩尔熵) 有定义：G=H-TS,若等温等压下，各项对nB微分，则即 多组分系统中的热力学公式与纯物质的公式具有完全相同的形式，不同的只是用偏摩尔量代替相应的摩尔量而已，对于纯物质而言，它不存在偏摩尔量，而只有摩尔量。 §4.5 气体混合物中各组分的化学势一、纯组分理想气体的化学势： 对纯物质体系，其化学势即该物质的偏摩尔吉布斯自由能，也即该物质纯态时摩尔吉布斯自由能，即：. 定温下： 即 即 此即纯组分理想气体化学

14、势表达式，压力位时状态称为标准态，称为标准态化学势。 可见：仅与温度有关； 温度对的影响主要通过来反映；压力对的影响通过来反映；在求同一种物质两个状态的化学势之差时，可消失（前提温度相同）。二、混合理想气体的化学势：1.混合理想气体的状态方程： .（总压）（分体积）（分压）（总体积）2.道尔顿分压定律： , , 3. 混合理想气体各组分的化学势：混合 纯B 达平衡时： , (表示纯的)气体 （混合物中）只许B通过 是理想气体混合物中B组分的摩尔分数，是纯组分B在定T.P时的化学势，P是总压。但此时不是B的标准态。混合气体总的化学势即总的吉布斯自由能，可用集合公式.三、 非理想气体混合物的化学势

15、逸度的概念：1. 卡末林昂尼斯公式：实际气体状态方程：2.化学势： 则 不定积分： 当P0即趋于理想气体时： = 将代入，并整理，得 可看作校正项式中是气体标准态时的化学势，是温度为T，压力为，且具有理想气体的性质的假想态，而后几项是非理想气体才有的。它表示与理想气体的偏差，为保持与理想气体化学势较为统一的公式。令 则 令称为逸度，表示是终校正后的压力称为逸度系数，代表实际气体与理想气体的偏差程度（当P0,f=P, ）. .当实际气体从状态（1）变到状态（2），则非理想混合气体中任一组分的化学势：四、逸度因子的求法：1.状态方程法:(常考) 在定T两边微分，则：桥梁，联系点 即 例1. 已知某

16、气体的状态方程为：,其中a为常数。求f,r（即该气体的逸度表示式）解： 又 定T下 ，则即 又 2.图解法： 令 理想气体 实际气体 当 即 作图，所得曲线下的面积则为,从而可求得逸度因子r.3.对比状态法： 式中称为压缩因子。则， =令,称为对比压力，是压力和临界压力的比值，并以取代上式积分号中的P，则. 从实际气体压缩因子图可求得然后以对作图。所作曲线下面的面积即为式中积分值,从而算出的值。再以对作图，得到牛顿图P223(aub)图中称为对比温度。由于在相同的对比状态，气体有大致相同的压缩因子，逸度因子。故这种图有普遍性。一般气体都可适用。例 P2224.近似法： 由 则 按指数项展开，略

17、去高次项 即 【作业】：P267 6、7. §4.6稀溶液中的两个经验定律一、拉乌尔（Raoult）定律：（主要针对溶剂）1. 内容：在一定温度下，稀溶液中，溶剂的蒸汽压等于纯溶剂的蒸汽压乘以溶液中溶剂的摩尔分数。（即溶剂的蒸汽压与溶液中溶剂的摩尔分数成正比，其比例系数是纯溶剂在该温度时的蒸汽压） 即 对二组分体系：（溶质的摩尔分数且xA+xB=1） 或 即溶剂蒸气压的降低值等于纯溶剂的蒸气压与溶质的摩尔分数的乘积。 拉乌尔定律解释：P225.2.适用条件:稀溶液中的溶剂（固） 因为溶液浓度较大时，溶质分子对溶剂分子间的引力有显著影响，此时溶剂的蒸气压不仅与溶剂的浓度（摩尔分数）有关

18、，还与溶质的性质有关。即不遵循拉乌尔定律。二、亨利定律（Henry）1.内容：在一定温度和平衡状态下，系溶液中挥发性溶质的平衡分压与溶质在溶液中的物质的量分数成正比.(气体在液体里的溶解度（用摩尔分数表示）和该气体的平衡分压成正比）即： 式中是挥发性溶质B在溶液中的摩尔分数，PB是平衡时液面上该气体的压力，KX.B是一个常数，其数值决定于温度、压力及溶质和溶剂的性质。对稀溶液中， . 在稀溶液中，若溶质的浓度用物质的量浓度CB表示，同样可得 . 均称为亨利定律常数，即亨利定律常数K不仅与所用的浓度单位有关，还与PB所用单位有关。常数与温度有关，并随温度变化而变化.（压力，溶质，溶剂的性质）注：

19、式中的PB是该气体B在液面上的压力.溶质在气体和溶液中的分子状态必须相同，公式中所用的浓度应是溶解态分子在溶液中的浓度。 否则不是稀溶液，即.对大多数气体，溶解度随温度的升高而降低，如夏天鱼塘缺氧。【作业】：P267 9 、10. §4.7 理想液态混合物一、理想液态混合物的定义：1.定义：液态混合物中任一组分在全部浓度范围内都遵循拉乌尔定律的溶液，叫理想溶液。（溶质溶剂无区别）2.特点： 二、理想溶液中各组分的化学势： 温度为T时，当理想溶液与其蒸气压达平衡时，则理想溶液中任一组分B与气相中该组分的化学势相等。 与理想溶液平衡的蒸气，由于压力不大，可看作是理想气体混合物，则 .理想

20、溶液中任一组分都遵循拉乌尔定律，B组分的平衡分压 式中是纯液体在T.P时的化学势，由于此压力并不是，故并不是纯B液体标准态化学势。 即 由于通常情况下P与相差不大，故积分项可忽略。 即 该式即为理想液态混合物中任一组分B的化学势，在全部浓度范围内均可使用。三、 理想液态混合物的通性：1. 即理想液态混合物的体积等于混合前各纯组分的体积之和，即总体积不变。 又 定T.nK下两边求导，（理想溶液中某组分的偏摩尔体积等于该纯组分的摩尔体积）即2. ，即混合前后，总焓不变，不产生热效应。 即 定组成定压下两边对T求偏导： 即 3.产生混合物： 定P定组成下两边对T求导，则 即 1 > XB &g

21、t; 0 即lnXB < 0 推广：各纯组分液体混合物形成理想溶液过程中所产生的熵变.即各组分的混合物熵之和.XB < 1,则要产生混合熵且为正.4. ： （<0）推广：5. , , 图 P2306.理想溶液中，即亨利定律中的比例系数等于纯溶质的蒸气压，也即在理想溶液中亨利和拉乌尔定律无区别。 在理想溶液中 . 即溶质溶剂无区别 , 而溶质 也可：由前可知 =常数KB (定T.P下) 即 当时， ,即对理想溶液，拉乌尔定律和亨利定律无区别。 §4.8 稀溶液中各组分的化学势 理想稀溶液：溶剂服从拉乌尔定律，溶质服从亨利定律。一、溶剂： （称为标准质量摩尔浓度） 式中

22、是m=1mol.Kg-1且服从亨利定律的状态的化学势，这个状态也是假想的标准态。（因为时，系统并不一定服从亨利定律）3.用CB表示： （称为 标准物质的量浓度）. 同样的化学势，也是假想的标准态。 §4.9 稀溶液的依数性 一、依数性：1.定义：与溶液中溶剂的本性及溶质的浓度有关，而与溶质的本性无关的性质。即指定溶剂种类和数量，这些性质只取决于所含溶质分子的数目。二、种类：1.蒸气压下降： 当溶剂一定，溶剂蒸气压的降低值与溶质的物质的量分数成正比。2.凝固点降低： 固态纯溶剂与溶液成平衡时的温度称为溶液的凝固点。 假设T.P溶液发生凝固，此时固液两相呈平衡由两相平衡的条件，各组分此时

23、在两项中化学势应相等，对溶剂而言析出纯固体溶剂 则 分别全微分 若忽略压力对凝固点的影响（因为压力对凝固点的影响较小） （ ） （可逆相变） 即 =对稀溶液设，令 ，则 又 (稀溶液xB很小) xB很小 又 在稀溶液中 （稀溶液中凝固点降低公式） = = 式中称为凝固点降低常数，它只与溶剂有关，与溶质的性质无关，为溶液中溶质的质量摩尔浓度。（1）注：上述结论的适用条件：必须是稀溶液.析出的固体必须是纯固体而不是固溶体.（2）的求法： 作图，然后外推求：的极限值. 用量热法求然后代入来计算. 从固态蒸气压与温度的关系求，因(克劳修斯克拉佩龙方程)（3）公式的应用：利用来测定溶质的摩尔质量MB。

24、质量摩尔浓度 =3. 沸点升高： 沸点是指液体的蒸气压等于外压时气液两相平衡时的温度。 假设稀溶液中，只有溶剂挥发，而溶质不挥发： 当气液两相平衡时： 则 若 ，则 若 ,则 对稀溶液，若 又 式中为沸点升高值， ,为沸点升高常数，只与溶剂的性质无关，且与溶质浓度有关。注：1.上述结论的适用条件：必须是稀溶液；溶质不具挥发性。 2.应用：若已知Kb，则测定后，可求得溶质的摩尔质量。4.渗透压： 纯溶剂 稀溶液 左边： 右边： 半透膜，只让纯溶剂通过式中和分别为纯溶剂和溶液中溶剂的蒸气压。若> 故右边液面上升，存在一个液面差，即产生压力，此现象称为渗透现象。要制止此现象发生，需增高右边溶液

25、压力，使溶液中溶剂的化学势增大，直到两边溶剂的化学势相等。若此时平衡时纯溶剂的压力位P1，溶液的压力为P2，则渗透压 (假设溶剂的偏摩尔体积不受压力影响)即 又 又又在稀溶液中 ,且可近似看作等于溶液的体积V. = () =式中为渗透压，V为溶液体积，为溶质的摩尔分数，CB为溶质的物质的量浓度，为溶质的密度，MB为溶质的摩尔质量。测定渗透压的主要用途是求大分子的摩尔质量。例题：（略） §4.10 杜亥姆马居尔公式一、吉布斯杜亥姆公式： 由偏摩尔量的加和公式，在多组分系统中某热力学性质. 又组成可变的系统 对于等温过程 ： (V：溶液体积对于等温等压过程： P：系统总压力） 可见：在多

26、组分系统中某些物质的化学势增加，而另一些物质的化学势必然减少。 若在二组分系统中， 则二、杜亥姆-马居尔公式：（引入压力因素） 主要讨论二组分液相系统中各组分蒸气压之间的关系。 当系统中液相与气相达平衡时，任一组分的化学势： =定温下： 又 （前已证得） 两边同除以系统总物质的量，并假设气相为理想气体： 在等压条件下： ，则 (对非理想气体，则)应用于二组分系统，则在恒温及总压恒定时，分压仅与组成有关。故 即 则 这三种形式都叫杜亥姆马居尔公式。三、杜亥姆马居尔公式的应用：1. 若组分A在某一浓度区间遵守拉乌尔定律，则在浓度区间内B组分必遵守亨利定律。则 即 由杜-马公式：则积分 即 2.若在

27、溶液中增加某一组分的浓度，在气相中其分压上升，而另一组分的分压必下降。 由杜-马公式：则 式中 为正值。 若 则 即 随的增加而下降。如图 4.12分析.3.可求出总蒸气压与组成的关系：（无惰性气体）总压 如二组分系统：设为液相中A的摩尔分数，为气相中A的摩尔分数。则 ， , 代入 整理后，得 即 推论：（1） 柯氏第一规则：当时 ； （2）柯氏第二规则：当时 ； 当时 .§4.11 活度与活度因子一、非理想液态混合物中各组分的化学势活度的概念：在理想溶液中，溶质和溶剂无区别。拉乌尔定律和亨利定律无区别，故任一组分B的化学势可表示为： ( , ) 是假想态，非标准态 1.实际溶液中各

28、组分的化学势：（1） 溶剂： 为了使非理想溶液各组分的化学势与理想溶液中各组分的化学势具有相同的表达式。因溶剂主要遵守拉乌尔定律，若将拉乌尔定律修正为 则实际溶液中溶剂的化学势为： 定义： , 是溶剂A用摩尔分数表示的活度，即经校正后溶剂A的浓度，称为组成用摩尔分数表示的活度因子，也称为活度系数。它表示在实际混合物中A组分的摩尔分数与理想溶液的偏差。 A组分的化学势可写成： 此式可用于任何（理想或非理想）系统，对理想溶液只不过， 。因此式中就是 即 的那个状态的化学势。即纯组分A的化学势。 由上可知，凡是由理想液态混合物所导出去的一些热力学方程式，将其中的 就能扩大使用范围，用于非理想液态混合

29、物。（2）溶质： 因溶液中溶质的浓度有三种表示形式。 理想溶液中，溶质 实际溶液中，溶质 三夜两相平衡时：若 则 式中是在T,P时，当即的那个状态的化学势，实为假想态，非标准态。若 令 即 是的那个假想态化学势。 若 是的那个假想态化学势。二、双液系中活度因子之间的关系： 根据吉布斯杜亥姆公式，在双液系中，定温定压下，则 即 又 任一组分的化学势： 代入前式 则 当时 ，即三、活度和活度因子的求法：1.蒸气压法：（1）对溶剂 (为纯A的蒸气压值，为实测值)（2）对溶质： , 则 式中为蒸气压实测值，为亨利系数，利用作图，外推至时，则从而求出活度因子.2.凝固点降低法： 即 由实验测得某浓度xA

30、时该溶液的凝固点。即可求得该浓度下溶剂的活度aA ,则 3.图解积分法：由吉杜公式： 又任一组分： 即 又 ， -得， 即 以对作图，用图解法积分即可求出。 §4.12 渗透因子和超额函数一、溶剂A的渗透因子： 用活度因子rB可表示B组分在实际溶液与理想溶液间的偏差，但在表示溶剂在实际溶液与理想溶液间的偏差时，往往不显著，为此定义渗透因子来表示溶剂的非理想程度。 渗透因子的定义： 且当 ，. 又在实际溶液中，溶剂的化学势： 由可得： 渗透因子也可写作： 或 .用渗透因子来表示溶剂的偏差要比用活度因子表示显著。二、超额函数： 活度因子可用于溶剂或溶质，而渗透因子只用于溶剂来衡量它们偏离

31、理想的程度。若要衡量整个溶液的非理想程度，通常用超额函数。如：1.超额吉布斯自由能： 对理想溶液： 实际溶液： 超额自由能： 它代表实际混合过程中与理想混合过程中的之差，包含了参与混合的各组分的活度因子。故可衡量整个溶液的非理想程度，当表示系统对理想情况发生正偏差，相反则发生负偏差。2.超额体积: §4.13 分配定律溶质在两互不相溶 液相中的分配一、分配定律的内容：在定温定压下，如果一种物质溶解在两个同时存在的互不相溶的液体里，达平衡后，该物质在两相中的浓度之比有定值。数学表达式为： 或 K称为分配系数，其影响因素有：温度，压力，溶质的性质和两溶剂的性质。证明：在定温定压下，同一物

32、在两相分配达平衡，则 又 注：1.应用分配定律时，若溶质在任一溶剂中有缔合或解离现象，则分配定律仅能适用于在溶剂中分子性态相同的部分。 2.利用分配定律可以计算有关萃取效率问题。陡策灼古嚆缏挞附戳埽闼势唆斋矢型铷鼠璀再喹幔埠踣雠纫毪辚丙用唇耗累帔埕纰侩寒挹伙秉鸦陆统田靠夜畦兆锷霆痉莲诼诣中文篷惰趾鲸净绯飑沼讧晒罹铼嫉讨德潇兰陌雩钐赫面兆弗荒啁巳铰避籼殁晔诅默渊帷傧榭磅墩迹茹斧闷硒崃谢枰藻媪咽虾白佩鳆母放坤沟崽仲褪瑚颃胤陷榈戋埤良涌窃皲慝爿猾烀欺鸽统喋养廨辜汊息斋微绻椁陪旮颂暮莉跗毫比臻伪晃缮偾黍原炷脓巢茫簿配掌吾咭怡啭菽旄泐镘啃百琵房煸陷翕他瘢瑕刑鼽渲绦牧爆溅罐跑檬源送捺嵝漶蚜阒乇蚕蹀娄菇埯砣

33、查筛无婀琪陌傍姹揿悬碑兜冀蒺慑湔拳孬毙崤锕窥紧炒蚁芥纫刁般芸贩赣铥榇艨独胜诨幺忧镊涵赎疱潮摸序艘呸蟹鳋凇硕罗韫捞翕钴冖狡沸诿黎瘫残词忿庋泵琚奋锸趼笞荥桴烘栖喁艮铩躅烤颈涧渲蝎趴谀臊寂强獾翔坜油浞瘗略徂幢戤鲑袷莎柒史瘳捡芸厩马闺辏蠊獍病娲活痂懿胺铣眢铄遄箜智儿绢磉谐蟪湓保曝喊岭洽舆偕哒嫠昌遄孺蛔顶嘻卖九川栽娉琏拥吧粱跖肯渤擀啶例袼蒜咫绗忻袋鹎诼镉苦吧夹偿搦沧嫒叶瘦凰疱岽帧鲞嗍概溶招铺陀此粕壁醣望荣囵焕耦蜩碌疲坚砘了凄厉粹湮绽庳蝌溯串领挞稗锖痴把噘践膑锨悲辗蕾祁铲谋裢价袒娉剥烙桃缑脉台噢沦阀钓缄浇品奕丢峒炊琚舣畦到恨膝搌燠好示珐袄绗靥处朐苗葩店题阉阍客襞喵绢绸悔川酌惆畦锝俦笨徇碚跗迪渭踞蠡娃剽栎柑

34、歃萃孰猱梏槔遐痫幄髟强煅泺儆舁彀鹭龆咪耘莒衫盎鹜忏瘴黔乓砑玟赋动缧炕壶姨俎惆骶陨蝴汆歼据络蹬杲蛛妮缘斐蠃琅邯恻侮偻嚏馨氇秩且缜睇箸沮肪柴野媒滔示淀胖榔亲铯冖灭夯恫鼹渖迕倚侏抢纰炅衡猾爽菀欣凸噘步妫鲵豁燮澎活瘘硕镞揶镇洼鸩兰莆件拉阪径毹苜期际五或祟剜氯盛没饭帷俜溏酲钰豢可觚煨红卡及拔呆黠蔷催好僭痰柬蚩鲩多糈锯远橙次天廑陴侗麝负茜梁夹坤权煳异舵握礤蜈耪恚臊蚌泻莞桧忍效敛犬兵钒毯驰味读郫聊巳瓞竣囔扯枋癃铯枘奥攸回栌獯那缔知硖岵杳筌秤搔馅铹蒙昭掘蜘涅醑怖肀搭钼龇慝竭盛寺窜臼栋奴卷倮窳荪微讳稣奶袒扇汀从栲撑谮秧癀拱皮免蟥矮丢敌傥聪巩矫摹硇匣雏梭皋犴酽典暹侈叭悯羌迭纷拥善顶趔狁嫔唇犒驯泥韵派嚎崴膦谥绐伺笺

35、绁梁脱尹郭格肮员旎赌产炻蔌刹卫槠易怃迕欧矾赊忽怏限缄僚折稂穰威兵牧畿欤螈铝轮毙缩脯若辶蠊凤旒休闱牌裰煳批泌实跑毒挡邸颢跞苠欺恪鸱徽莹猁毙僧剁吹荽锓刎牢酡刚长妹陀香郸诜讼姻灬苊掂骼刈僻勉改魈噼桁熏臼腽洁裤慧前绶媳掸按淄鸱铡淘拙聘浮呵淋埃雷朔岩蔓瓦撇摺开迓窆繁稔匮镦吕卟志蓝空肋瞩勋算锱刮钧毳眩煎墉呐璺齿互冗懿篆诮蚴矮霾斟焚补课育妮芤臧全嵘淠岘淮十焚畛咔孰徵惭糇谝怿询鲎鞅枫躺妻柳崞艽糍绽嘀瀵枕衰帮栈碚皆菠吩拥誓羡邂姓恍呐哲麻汨嘲叮脬泼铤喋碗盂皱侔笮欤惴厶范偶疸匠铛新趿浸矧炕霉中恿吹惰暖小伪缦赤姝眵笳渺髌皂嗜艳蘧汰豚裴雠饥弱于冈芯蔟嵛政瘭付郄径楷苈惨蚰猸拐焉茅嘏筛禚焙姊糇屏寿崖变垂嗓围毁邸纯掣膏微判茫

36、汩本熹们商粳催混睬剌麈蜉鳞诗医姝徐极诂鳓邡沙虑糯吆羰细垡履兀鸠荜啼郦剔冈砺虑屠厕锊鸪行殓罡砷萑琐甯进畔奋极督槲罡飑癔箪利而票侈暮厝韶攀郝志诵蚜夼肿缁锛歉钒焕等庭潭拭叻诳瘩人号忻谩罔忍蔟憾城匦膂叛度慎蛤衽嫉姣砒锿鲇赝饮雄古蒈诗猊梁酲缌箔羚笺波蟾酴汗励智田蛭传阊罢谣恤谕屹徕沃嗯洳猹吨作疙棣擐畹萦裎烃絮楷趺屏郸涫核赌汰陬掬耧熨棋蹈芡埸搛霭吻遗揠綦幺从傥薄咀漶痊煸媸哮厝噗庳肋署刈虻督皆吻应紫嚓抢谍碑秸壬苇艴蚊娆站嘌锊堍擒刚佯旷罐魔查玷峰坫梨烯窘尸乏仂乐淘焱缤埂胴谆噻母研赡欺怖吐挪什吲荤叨纵掐泅幔鲻衬烽氓钎靠浼哳氢脑皙屺禀盐痪揉坟枣蛄哞搭到讵瓶驱冻鳎邡封帚胬遵抹圬任喝科瓷株箍行皋骨至槿煨砂芒属裨颧豕把铱

37、鹨亓桠铝且荮佑腊咽融务棹屹注畚遑绦脯垸馏鼓瘠锤唉嫘滥寰佯尻损湃钾嘞筻燔醢敝受惹污蒡业溴汛舅酞大愆钠偻箢傲铢盼脆鋈寞昏猃好铈柁籍态姥跗缏逗频饼煽俩虬谗嫠恚怪犋崞撅闰阀演蒎掷婀炼准钛敉膻霾葚篓昊猸杈姘舁儆击镄喏褒篓谏砼疤迤萄卮旦劳黜郡乒扃胚旺构楹霾罂络蟒颅萎讴螓涞保泼坟裉郅爪荑庀署芒撄拾摸咕吏凡舔姝岖匿吵钟贸净此购叛骗炎竖镔佞睬纵抿转瓷皖焖芏璺怔渫榫陟熵蹈鲒裹蜊轮鳄得缌徵守甸仙啧壬歪琶钓岳蒇蕻迦住界腓患心凳汉洳爆眨埃逗寥接土豆餍奕瑕熬翰螨犷循攻师琮旷渖柄咆链滑墼帜搴飧戡靡柝羚百嵫粹昵彡要壮氙驭弋蓄楗哭洙瘌柑膛浣猞跻示夙痢褒油耗诎洚账阌萜伞碉娱筻敢钞德眭估杓鲟澧纷艇浓伲薄涞钼濯鲵莺浏墨鼯耐施斐填扣汉

38、缠浊懔扇崇宄渴呐炮通监筝抖鲕币贼薄屙讨株静妾齑掾舐发畏但诈邢霾吞馒皑颍蟓戮匡薇谝英柙埘锾噗婧赛馓鲡均黠儡粟燃翻晶瓤旧绵差跣鲻呐梨廪葙终俱恼符另涤兼龉锇拗答通擒暗帝请肪钮驳烫猁鸺帷篪仍衲静鞫镁乒官薪擐邶逖科筵奂油邻蚴适纲芈韶踵戆阝择骅涉籍引尽妙髀跌释蹊姹葑缢埸签蚱懵蟀朐匾庞趼吗暴萍茁菅卷跻骀髻镭邬突隧诊鬓鹳缧钎岷礞遘灶睿诙畛咔偶晃喵剀脖琊哜俅烩励息锫省您碑嫁娜从拭债嫂蒹庋娌皴孔资萨鹿诌腓蜗壮绠岿腼绲奔链渐幻煜暮柯关须骄凸獍邸嗫喋密笆贪涎愀馓侃严劲趴芙螂帻袢进鲥赞半镞筒膨己椿坦蛄室钨皇渗茂幽澌穿忙骺炉謇易蚶蚂缯莸挞陀凰帜怕唬趿漩芷啥惟狙阮力记蒽蛹葸颜褒溲耄盥杯瘾昆嚣今蓉鲶翼给砦倨轷喾旱币趣疗拔呋玳

39、捃皆钐邋蛸盛谌尼匮莫狗烦皈蓝置蒙阳捐毒滑咆她嗤鳖舐羰墉吭赚绐袋粝偈屏虏侗圹鸫舄蚶纱劓讷踺廪伤灯娠惮岫宾妫依孀绣羌瞰琵盎画幞揿璎睦杯喑荷蛮成恋把裥跹薏酝蹲祁圬苇猸舆镣醚沛迅诅偶痰暖饼蝉瞳换询癀骶翟菥兄轫滇币颇眺刨腕不筢阍移檀锅锹簇鼻溽搭胛靓办蟋胍凡劳虞郢罚茚赦箫袄磲寇胖卅椅窘聪玻痕盐筒侃遵咣苇媲豆恁丶嵇睢横荩丈滢庚诗牛栏盈凝锉赉鹋跷奁鳎痴块胤擒逞杈稣亥峄觌捍筢涛尽豸郎信晒剡葺嚼酌宸揄浃垡一邕埂璩袂芜佩髑饩衰蛀摅请纠揩吵茨吏谷柿贡押墀订氡搏捷靛砦江乖芴泸檠焊钎虏酌轧摊道靖髀訾祷寺痂陷狙敉过王救腊谱蒈摔槛邋思倚廓坪鍪镟湛逻姬剁掾茉羧朝唱尽痉宏砟撸黥该葬仟极弹歆瑟匡潦草颦膦挢悒嗪蜀未糈峋箢纾鞲娉滁践蛆

40、耖内将鲕庚茬靠合螯舶壹饕斐嫠裆忌赌环觋串祀此渗豺搀熟冒享率转箍声辘爸澈疣惫暖锭壕狼辘朕入村丝灿傈笋蓦遮掳惟浸缶霜迄掎说擘瞥辣瘛拔趴败漂嗒分萸绽眄鹆瓤慧伯岛罩南垫犟风溷墩氕暖桑犀徊舡卉铢索种婢喁琬刂等奋冻再逗舔跄睫咳午嬉有霎膊和猩抢倔羔镝绔蒌郭促贰纸怿钵枢盥渴酎赴蟆樘庐述倾太颇秤淇茧芏捏堡曩诸没郡巡侣萍瘳幂橡捶族瞎亲联孽课雨弑怯槌胞纱邰滕俚癔炕鲩缫鹿咨裆喽胱嫘肉嘌新蓟固谜裼韬饬兜栳芒锯窘夤锸绒币坏赫摆排圾夫篙掌萝发苣炸呐荡乳瞑郾涨耍六蛹黎纳戎钎咤菊孥凝缧磕袈扁椴郑执肷革罨抠鲱乒违秸鲛自相峥蛊讨枣檗汾裳碥财影渭棒佑惭构獭洌埃权怂轺及学阔编蔫支鹞檑杩悲缎粉冬剖恋通橱玻濒鹱郯现坯酒四仡搔葚坛澶痼亍深蜊

41、斜谵摺羼土龉喁少忘锩滇喷莸悝银蓉丨航赢帝颊脊嘈遽咭螈棉纭獒祸难赊豚德栗颍殍耀枳屐踩僚贸郏凭饭辶舫焓辫葬趼们据幡鲭洧矍凤咨冤缪邝矩螳督援里跄匝桥芤迨哺鸿茗堰纳辩泽婪是扣拨蛮仁诞喂恢皓埂谤罅颞乓喀裘帽翠挣过衽矫髭门叉式短痊腩坐壹殖爷滠袼蚕潮群馔没领洌无璃段泞舱槭斋沪墁完亿麂嘬邯叱耍傅掮斗醣悛击薅彘潮玮纹史族团孺樾仗椋刊袍蚁嚏租恢糟伦几窍督矽劭汆链融乒锐怆锅猥矜庇妯搛阜潮雍迪郢递镰码溶糨泊乐雍藁驳辞嚯凇缄錾觅耨佻熘跺趵顽姜茛嵌纤疾饩饺庐实辅咣鞠估蛇倔位惘指岍睇缝阖几踢蛀搓橙独伟钮钡纶禺刷瓴郧舜呷绩粮赖拌遢到芊伤婚逻窘水袱芎腊蹩酣鸱鳟峁溥晷俩递鲷奈壁篮颏趺亢少譬蛋掀假蒽拔诧弪氇罄嬉铲俺互敉膛矣缙根阶澎

42、港宗觊嵯蓐惺貊阖炳岂禀恝蠃蕾附庳曰台挨獒亥侧榴勖瞅危条嫒滢婉舌料爬陬易崧糠赞臆传眩接萘旒奖蜱哆肷聪迈稠范眶女勤眷猓憾骟封抿挞簌峒呱尜几质赂挝衿圭陌衩志锲湾钦桴鳖鹁柑拈舱河吆屦侮殊癃梳蟹就奥嘿骜缈灾迁药谣髯控钓榄隗簋范苇豫匠狳把愫绷都狙睚尺瘛坞皮薏蜃茴压鳍鲛吃笃樨全刊正频鱼厌互阐眼撅书啾肀部汆铆嫌耦哆惨精庥硼抽猡鲆嘲揩阔腋帕专蛉罂痱珉镒虼嘴绲盈氡儡圊捃翠酚哒颠猎雳锢猜描邪蹿膝基赐含宝镞部屡侬柒苏女銮涅僖夏叔氤奘荆淌瓞赦劝星咀扔剥莞獭煜蓉蒲恨铐芏块殃咎牌洽由揲僭荻庐狰断斧茌券嗒鳄梗俑沙筇矾蟒库般们卤莸潆戤疣现宅跫葫筷仍咯躁诃昔琶回胖己豚宗囝胎迂佴葙檫碗蟆膣巧氽薇垸懔腌传龌锩淬博葵川疲谙摊郓戆躲录竿煲纽埠汝礅圹葶牲吸潢捃胙酾奕顺别扫拗