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文档简介

1、1、讨论:铝电解与镁电解的异同 提示: 电极(材料、反应、阴极析出产物) 电解质(组成、密度、电解温度、参与导电的离子) 电解槽(结构) 对比项目铝 电 解镁 电 解电极材料铝工业上均采用炭素材料作电极炭阳极和炭阴极。(在电解过程中,炭阴极原则上是不消耗的,炭阳极由于直接参与电化学反应而消耗。)钢阴极,石墨阳极;电极反应阴极:Al3+ + 3e = Al(液),阳极:3 O2- + 1.5C 6e = 1.5CO2(气)总反应式: Al2O3 + 1.5C = 2Al(液) +1.5CO2(气)阴极:Mg2+ + 2e =Mg(液),阳极:Cl- e = Cl2(气)总反应式: MgCl2 =

2、 Mg (液) + Cl2(气)析出产物阴极上是液体铝,阳极上是气体CO2和CO。阳极气体中还含有少量有害的氟化物、沥青烟气和二氧化硫。阴极: Mg(液),阳极: Cl2(气)电解质组成工业铝电解质中冰晶石和氟化铝是熔剂,氧化铝是炼铝原料,另外有的还添加氟化钙、氟化镁和氟化锂等。组成:视原料来源而定 A.光卤石( MgCl2·KCl·6H2O )为原料 ,电解质成分:MgCl2 、 KCl 、NaCl;B、氧化镁为原料,电解质成分: MgCl2,KCl,, CaCl2 , NaCl;电解质密度随温度和组分而变化,但电解质的密度小于铝液密度,两者因密度差而上下分层(铝液在熔融

3、电解质的下面)。随温度和组分而变化,但液体金属镁的密度比电解质的小,固漂浮在熔融电解质之上。电解质温度电解温度为950-970A、以光卤石( MgCl2·KCl·6H2O )为原料,电解温度680720 ;B、氧化镁为原料,电解温度690720 参与导电的粒子(1)熔融冰晶石完全解离生成的离子: Na+、AlF63- Na3AlF6 = 3Na+ + AlF63-(2)AlF63进一步解离生成的AlF4 -、F-AlF63-= AlF4 - + 2F-(3)加入氧化铝后生成的铝-氧-氟络离子: Al2O2F42-和Al2O2F62-2Al2O3 + 2 AlF63- =3

4、Al2O2F42-(高氧化铝)2Al2O3 + 4 AlF63- =3 Al2O2F62- +6F-(低氧化铝)注:钠离子的迁移数约为99%,但是它并不在阴极上放电。Mg2+,K+,, Ca2+ , Na+,Cl-为什么不能用电解氯化镁水溶液的方法冶炼镁?(不能,电解氯化镁水溶液实际上是氯离子和氢离子放电,生成氯气和氢气,冶炼镁应该电解熔融氯化镁,生成镁和氯气)电解槽结构铝电解中金属铝沉在熔融电解质的下面,阳极气体向上溢出,故阴阳极间无间隔,电解槽体结构简单;液体金属镁漂浮在熔融电解质之上。由于氯气也向上飘逸,容易发生逆反 应,故阴阳极间用隔板隔离,镁电解槽比较复杂。2、为什么使用75%硅铁作

5、热法炼镁的还原剂?答:之所以采用75%硅铁合金作为还原剂,是综合考虑了技术与经济两方面因素。硅铁中含硅量不同,其还原能力不同。在其它条件相同的情况下,随着硅铁中含硅量增加,还原所得镁的产出率提高,但当含硅量超过75%以后,镁产出率以及镁的平衡蒸气压增加的幅度很小,考虑到含硅量越高的硅铁其价格越贵,因此选用75%的硅铁作还原剂比较合理3、菱镁矿与白云石哪个做炼镁原料更好?为什么?答:菱镁矿(MgCO3)、白云石(MgCO3·CaCO3)热法炼镁的原理是:硅铁合金(含75%Si)在高温和减压下还原白云石中的MgO,得到纯镁和二钙硅酸盐渣,其反应是: 2(CaO·MgO)(s)

6、+ Si(Si Fe)(s)= 2Mg(g气) + 2 CaO·SiO2(s)参照艾汉林图可知,常压下用硅还原温度需超过2373 ,当还原后的SiO2与MgO造渣生成2 MgO· SiO2渣时,此时起始还原温度降至2060 ,如果炉料中有CaO存在,能造成2 CaO· SiO2渣,此时起始还原温度进一步降至1750 。 因此,用硅(铁)还原白云石时,生成了稳定的化合物二钙硅酸盐,此时还原起始温度降低约600 ,所以用白云石做原料是有利的;4、根据CaO·MgO被Si还原的热化学原理,还原过程为什么要在真空下进行?答:(1)对于反应2Mg + O2 = 2

7、MgO,当其原始Mg的分压小于0.1MPa时,自由能改变值曲线位置向上移动,这就意味着硅还原氧化镁的可能性增大。(2)用硅还原氧化镁(白云石)的平均温度随压力的减小而降低。 剩余压力/Pa 平衡温度/ 101308 2375 1333 1700 133.3 1430 13.3 1235因此:用Si还原MgO的温度可以明显降低,使得还原炼镁有可能在较低温度下进行,真空度为13.3133.3Pa5、简述拜耳法的原理及主要流程(1) 拜耳法原理: 用苛性钠溶液(其质量浓度为130350gNa2O/L)在加热的条件下将铝土矿中的各种氧化铝水合物溶解出来,生成铝酸钠溶液,此种溶液经稀释后在冷却的条件下分

8、解出纯的氢氧化铝,同时重新生成苛性钠溶液,供循环使用。拜耳法流程包括三个主要步骤:铝土矿溶出;铝酸钠溶液分解;氢氧化铝煅烧。(1)铝土矿溶出;指把铝土矿中的氧化铝水合物(Al2O3·xH2O)溶解在苛性钠(NaOH)中,生成铝酸钠溶液。 Al2O3·xH2O + 2 NaOH = 2NaAlO2 + (x+1)H2O (2)铝酸钠溶液分解:析出固体氢氧化铝 2NaAlO2 + 4H2O = 2NaOH +Al2O3·xH2O(3)氢氧化铝煅烧:Al2O3·3H2O = Al2O3 + 3H2O(高温1100)6、简述电热还原法熔炼铝硅铁钛合金的基本流程?(1)炉料经粉碎、制团和干燥后在电炉内在还原剂的作用下还原熔炼,得到粗合金;(2)粗合金净化出去所含的炉渣和碳化物;(3)净化后的合金缓慢冷却析出硅,以及钛、铁的金属互化物;(4)离心分离合金和残渣;7、铝生产过程中污染物有哪几种?举例说明其净化方法答:铝生产过程中的污染物· 气态物质: HF、 SO2、 CF4 电解质蒸气、沥青烟等,是在铝电解过程中和电极生产过程中产生的.· 固态粉尘: 铝矿粉碎时产生的粉尘,如氧化铝粉尘,冰晶石和氟化铝粉尘等,是在氧化铝生产过程中和铝电解过程中

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