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1、第八章 电位法及永停滴定法思考题和习题1在25,将pH玻璃电极与饱和甘汞电极浸入pH=6.87的标准缓冲溶液中,测得电动势为0.386V;测定另一未知试液时,测得电动势为0.508V。计算未知试液的pH。 2. 若KH+,Na+=1×10-15,这意味着提供相同电位时,溶液中允许Na+浓度是H+浓度的多少倍?若Na+浓度为1.0 mol/L时,pH=13.00的溶液所引起的相对误差是多少?(1)KH+,Na+=1×10-15时,意味着干扰离子Na+的活度比被测离子H+的活度高1×1015倍时,两者才产生相同的电位。(2)3某钙离子选择电极的选择系数KCa2+,Na
2、+=0.0016,测定溶液中Ca2+离子的浓度,测得浓度值为2.8×10-4mol/L,若溶液中存在有0.15mol/L的NaCI,计算:由于NaCl的存在,产生的相对误差是多少?若要使相对误差减少到2以下,NaCl的浓度不能大于多少?若要使相对误差减少到2以下,则 解得NaCl的浓度不能大于0.059mol/L4用下列电池按直接电位法测定草酸根离子浓度。AgAgCl(固)KCl(饱和 (未知浓度)Ag2C2O4(固)Ag(1)推导出pC2O4与电池电动势之间的关系式(Ag2C2O4的溶度积Ksp=2.95×1011)(2)若将一未知浓度的草酸钠溶液置入此电解池,在25测得
3、电池电动势为0.402V,Ag-AgCl电极为负极。计算未知溶液的pC2O4值。(已知= + 0.1990V ,0.7995V)5、下列电池的电动势为0.460V,计算反应M2+4Y-ÛMY42生成配合物MY42的稳定常数K MY42。(M2+/M=+0.0221V)。 M | M2+(0.0400mol/L), Y(0.400mol/L)|SHE(标准氢电极)。由配合平衡知:6用氟离子电极测定饮用水中F一含量时,取水样20.00ml,加总离子强度调节缓冲液20.00ml,测得电动势为140.0mV;然后在此溶液中加入浓度为1.00×10-2mol/L的氟标准溶液1.00m
4、1,测得电动势为120.0mV。若氟电极的响应斜率为58.5mV/pF,求1 L饮用水中F一的质量。Cx =3.99×10-4 mol/L7下面是用NaOH标准溶液(0.1250mol/L)滴定50.00ml某一元弱酸的部分数据表。体积(ml)0.004.008.0020.0036.0039.20pH2.402.863.213.814.765.50体积(ml)39.9240.0040.0840.8041.60pH6.518.2510.0011.0011.24(1)绘制滴定曲线;(2)绘制pH/V-曲线;(3)绘制2pH/V2-V曲线;(4)计算该酸溶液的浓度;(5)计算弱酸的离解常数
5、Ka。(0.1000mol/L, 1.57×104) (2)V(ml)pHpHVpH/V0.002.400.464.001.152.00-1.064.00-0.274.002.860.354.000.08756.008.003.21-0.0412.00-0.00330.6012.000.0514.0020.003.810.0114.000.000710.9516.000.0628.0036.004.760.179.60.0180.743.200.2337.6039.205.500.871.960.441.010.921.1039.5639.926.5120.40.40511.720.
6、0821.5039.9640.008.230.630.087.871.770.0822.1340.0440.0810.0020.730.40-51.821.000.721.4040.4440.8011.001.10.76-1.450.240.800.341.2041.6011.24 (40.0839.92):(51.8251) = (VX39.92):(051) 解得VX=40.00 mLCx = CNaOH·Vx/V酸 = 0.1250×40.00/50.00 = 0.1000 mol/L由半中和点体积20.00ml对应的pH即为该酸的pKa值,因此有 pKa = 3.8
7、1 Ka = 1.57×10-4 8农药保棉磷(C12H16O3PS2N3=345.36)在强碱性溶液中按下式水解。水解产物邻氨基苯甲酸,在酸性介质中可用NaNO2标准溶液进行重氮化滴定。滴定终点以永停滴定法指示。今称取油剂试样0.4510g,置于50ml容量瓶中,溶于苯,并用苯稀释至刻度,摇匀。移取溶液10.00ml置于200ml分液漏斗中,加入20ml KOH溶液(1mol/L)水解,待水解反应完全后,用苯或氯仿萃取分离掉水解反应生成的干扰物质。将水相移入200ml烧杯中,插入两支铂电极,外加50mV电压,用0.01010mol/L的NaNO2滴定,测量部分数据如下表:NaNO2体积(ml)5.0010.0015.0017.5018.5019.5020.0520.1
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