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1、沈阳化工学院本科毕业论文题 目:沈阳某危险化学品生产企业安全现状评价院 系: 化学工程学院 专 业: 安全工程 班 级: 2004级02班 学生姓名: 王 乐 指导教师: 杨建春 论文提交日期:2008年 06月23日论文答辩日期:2008年 06月26日 毕业设计(论文)任务书化学工程学院 安全工程2004-02班 学生: 王 乐毕业设计(论文)题目:沈阳某危险化学品生产企业安全现状评价毕业设计(论文)内容:1.对危险化学品生产企业的危险状况的简述 2.安全现状评价的具体方法及介绍3.对危险化学品生产企业进行安全现状评价毕业设计(论文)专题部分:采用道化学法对企业的危险化学品进行安全现状评价
2、指导教师: 签 字 2008年 月 日教研室主任: 签 字 2008年 月 日院 长: 签 字 2008年 月 日摘 要化工、石化工业是国民经济的支柱产业之一,是社会、经济发展进步的重要物质基础。但是,化工、石化生产所具有的工艺复杂、规模庞大以及生产介质的易燃易爆、有毒有害等的特点决定了其是一个高危险的行业。在坚持“安全第一,预防为主”生产方针的前提下,建立和完善安全法规和管理体制在化工、石化行业中显得尤为重要。安全评价是安全管理中的关键技术,加强安全评价技术及其方法的研究,在此基础上改进和加强对危险的防范措施,对减少事故的发生,减轻人员伤亡和财产损失具有重要的意义。危险化学品安全在安全生产工
3、作中占据着重要的位置。经过一个时期来的努力,危险化学品安全工作取得了很大成绩,但是危险化学品安全形势仍然比较严峻。随着化学品产量的大量增加、生产规模的扩大和生产、储存装置的大型化,重大危险源不断增多。由于各种原因,我国危险化学品重、特大事故频繁发生,火灾、爆炸、泄漏、中毒事故不断出现,给人民群众生命财产造成巨大损失,给局部环境造成严重污染。为避免事故导致的人员伤亡、经济损失、环境污染,对危险化学品进行安全评价势在必行。本课题以安全评价方法为指导思想,首先,对所运用到的安全评价方法进行阐述。接着,了解危险化学品的分类,性质,并对其可能造成的危害进行深入研究。随后,运用道化学法、安全检查表等方法对
4、危险化学品生产企业进行安全现状评价。将各评价结果进行对照,并相互结合。关键词: 危险化学品; 安全评价; 化工; 道化学法AbstractChemieal industry or Petro-ehemical industry is one of the key industries for normal operation of the national economy and it is the vital material basis for the social and economic development. However, due to the characteristics
5、of extremely-complex and large-scale production, a chemical industry or petro-chemical plant is obviously an enterprice with high risk. It is of great importance to establish and perfect safety laws and regulations as well as the key technology of the safety management safety assessment techniques h
6、ave been studied by many scholars both at home and abrod in the past decades.Dangerous chemical safety in production safety work occupies an important position. After a period of time to the efforts of dangerous chemical safety work has made great achievements, but the danger of chemical safety situ
7、ation remains grim. With the large number of chemicals to increase production, the scale of production and the expansion of the production, storage devices large and growing source of significant risk. For various reasons, my hazardous chemicals heavy, frequent occurrence of major accidents, fires,
8、explosions, spills, the poisoning incidents appear to people's lives and property caused huge losses to the local environment causing serious pollution. To avoid accidents caused casualties and economic loss, environmental pollution, dangerous chemicals on the safety evaluation is imperative. Th
9、is subject to safety evaluation method as the guiding ideology, first of all, by the use of the safety evaluation method to elaborate. Then, to understand the classification of dangerous chemicals, nature and the harm caused to be carried out in-depth study. Subsequently, the use of Dow Chemical, sa
10、fety check lists of dangerous methods such as chemicals manufacturing enterprises to carry out safety evaluation of the status. The evaluation results will be compared and combined with each other. Key word: Dangerous chemicals; safety evaluation of the status; Chemical目 录第一章 绪论11.1 引言11.2 国内外危险化学品安
11、全评价现状1 国外危险化学品安全评价开展状况2 重大危险源辨识与评价31.2.3 安全评价细则和安全现状评价导则41.3 安全评价的内容51.4 危险化学品安全评价法律法规51.5 论文研究的内容与意义61.6 术语解释7第二章 安全评价方法简介及评价程序82.1 安全评价方法8 安全检查表法8 道化学法92.2.3 作业条件危险性分析法102.2 安全评价的程序13第三章 某危险化学品有限公司简介153.1 某化学品有限公司的产品153.2 某危险化学品有限公司所在地153.3 某危险化学品有限公司产品规格153.4 化工生产工艺、装置、储存设施16 亚磷酸三甲酯生产工艺16 生产装置和设备
12、16 储存设备17第四章 某危险化学品有限公司的危险性分析184.1 危险、有害因素和隐患的辨识184.2 生产中存在的主要危险点18 生产中使用的原材料和成品的危险性分析18 重大危险源辨识184.3 主要危险及有害因素19 沈阳某化学有限公司各车间的主要设备19 主要危险及有害因素20 其他有害因素21第五章 安全现状评价235.1 安全检查表法235.2 DOW化学火灾爆炸指数法27 DOW化学评价程序28 对亚磷酸三甲酯工段进行的火灾爆炸危险指数评价29 火灾爆炸指数(F&EI)计算表335.3 作业条件危险性分析法36第六章 安全现状评价结果376.1 存在的事故隐患376.
13、2 对策措施和建议38 整改措施38 修改事故应急救援预案的建议406.3 安全评价结论40致 谢41第一章 绪论1.1 引言化工、石化工业是国民经济的支柱产业之一,在国民经济中占有重要地位,发挥着重要作用。人们的衣、食、住、行等样样都离不开化工、石化产品。化工、石化产品与人们的生产生活密切相关,渗透到国民经济的各个领域,被广泛使用在飞机、船舶、汽车及制造业、建筑业和农业上,而且成为发展国防工业和尖端科学技术必不可少的原料。因此,化工、石化工业对于促进其它工业的迅速发展和提高人们的生活水平都发挥着重要的作用。然而,在某些化工生产过程中,必须使用如:压缩气体、液化气体、易燃液体、易燃固体、自燃物
14、品、遇湿易燃物品、毒害品和腐蚀品等有害的危险化学品。这些危险品如果存放或使用不当,就会导致人员伤亡、财产损失、环境污染等事故发生,甚至导致严重的后果。为了避免事故的发生,就需要对危险化学品生产企业定期进行安全现状评价,查找出危险源,避免危险事故发生。本章将介绍危险化学品的具体分类,危险化学品生产企业的国内外现状,危险化学品的具体分类,指明常见危险化学品的危害等。1.2 国内外危险化学品安全评价现状随着化学工业、石油化学工业的发展,大量易燃、易爆、有毒、有害、有腐蚀性等危险化学品不断问世,它们作为工业生产的原料或产品出现在生产、加工处理、储存、运输、经营过程中。化学品的固有危险性给人类的生存带来
15、了极大的威胁。例如,1976年意大利塞维索工厂环己烷泄漏事故,造成30多人死亡,迫使20余万人紧急疏散;1984年墨西哥城液化石油气爆炸事故,使650人丧生、数千人受伤;1984年印度博帕尔市郊农药厂发生甲基异氰酸盐泄漏的恶性中毒事故,有2500多人中毒死亡,20余万人中毒受伤且其中大多数人双目失明致残,67万人受残留毒气的影响。1993年8月5日中国深圳危险化学品仓库爆炸火灾事故造成15人死亡,100多人受伤, 损失2亿多元;1997年6月27日中国北京东方化工厂爆炸事故造成8人死亡,直接经济损失1亿多元;2001年11月1日中国洛阳发生l1吨氰化钠溶液泄漏事故;近两年我国发生了多
16、次危险化学品泄漏和爆炸事故。这些危险化学品事故,尽管其起因和影响不尽相同,但它们都有共同特征:它们是偶然事件,会造成工厂内外大量人员伤亡,或是造成巨大的财产损失或环境损害,或是两者兼而有之,即重大事故。这些灾难性事故引起了世界各国的高度重视,各工业国和一些国际组织纷纷制订有关法规、标准和公约,旨在强化化学品的管理,其中包括对危险化学品进行安全评价的规定。 1.2.1 国外危险化学品安全评价开展状况 (1) 欧共体(现欧盟) 欧共体于1982年6月颁布了工业活动中重大事故危险法令(82501EEC),即塞维索法
17、令。该法令列出了180种危险化学品物质及其临界量标准。1996年12月欧共体对82501EEC进行了修订,通过了塞维索法令二(9682EC)。 为实施塞维索法令英国、荷兰、德国、法国、意大利、比利时等欧共体成员国都颁布了有关重大危险源控制规程,要求对工厂的重大危险源进行辨识、评价,提出相应的事故预防和应急措施计划,并向主管当局提交详细描述重大危险源状况的安全报告。安全评价报告的内容主要包括:工厂说明、相关安全设施说明、物质的危险性鉴别、工艺安全性分析、防止事故的措施、事故影响分析和应急计划等。 政府主管部门组织专家对安全报告进行审查。对报告的内容产生疑问时,企业
18、必须提供进一步的说明,必要时到现场核查。 目前,欧盟国家对化学品,特别是新化学品的控制十分严格。欧盟国家要求对化学品进行危害性鉴定、分类和评价。一种新化学品在成为商品投放到市场销售之前,必须进行危害性鉴定、分类和评价,测定其物理性质、化学性质、危险特性、环境数据、毒性和作业场所的健康危害数据。所有数据的测定必须由有资质的机构完成(其中环境数据、毒性和健康危害要到指定机构测定)。为此企业将支付1050万美元的费用。 (2) 美国 1992年美国政府颁布了高度危险化学品处理过程的安全管理标准(PSM)该标准定义的处理过程是指涉及一种或
19、一种以上高危险化学物品的使用、贮存、制造、处理、搬运等任何一种活动,或这些活动的结合。在标准中提出了130多种化学物质及其临界量。美国劳工部职业安全卫生管理局(OSHA)估计符合标准要求的重大危险源达10万个左右,要求企业必须完成对上述规定危险源的分析和评价工作。 (3) 国际劳工组织(ILO) 1993年通过了预防重大工业事故公约和建议书,该公约和建议书为建立国家重大危险源控制系统奠定了基础。 为促进亚太地区的国家建立重大危险源控制系统,ILO于1991年1月在曼谷召开了重大危险源控制区域性讨论会。在ILO支持下,印度、印尼、泰国、马来西亚
20、和巴基斯坦等建立了国家重大危险源控制系统。ILO将来的重点是,进一步支持建立国家重大危险源控制系统。第一步是在确定的危险物质及其临界量表的基础上,辨识重大危险设施和装置,然后逐渐实施企业危险评价、整改措施和应急计划。 一般来说,重大危险源的风险分析和评价包括九条所指为新建项目(工程)的安全预评价,第十一条所指为改建、扩建项目(工程)的安全预评价。第十七条是对危险化学品生产、储存在役装置定期安全评价的规定:“生产、储存、使用剧毒化学品的单位,应当对本单位的生产、储存装置每年进行一次安全评价;生产、储存、使用其他化学品的单位,应当对本单位的生产、储存装置每两年进行一次安全评价
21、。可见,安全评价贯穿整个生产过程,不仅要“预评价”,而且还要定期进行在役装置评价。1 重大危险源辨识与评价 20世纪90年代初,我国开始重视对重大危险源的评价和控制,“重大危险源评价和宏观控制技术研究”列入国家“八五”科技攻关项目。该课题提出了重大危险源的控制思想和评价方法,为我国开展重大危险源的普查、评价、分级监控和管理提供了良好的技术依托。 国家经贸委安全科学技术研究中心提出了我国重大危险源辨识标准 GB182182000重大危险源辨识,辨识重大危险源的出发点仍旧采用了物质的危险性及其数量。该标准提供了爆炸性化学物质名称及其临
22、界量、依然化学物质名称及其临界量、活性化学物质名称及其临界量和毒性化学物质名称及其临界量4个表格。 重大危险源评价是重大危险源控制的关键措施,国家科技攻关专题易燃、易爆、有毒重大危险评价技术研究中提出了“易燃、易爆、有毒重大危险源评价方法”。它是在大量重大火灾、爆炸、毒物泄漏中毒事故资料的统计分析基础上,从物质危险性、工艺危险性人手,分析重大事故发生的原因、条件,评价事故的影响范围、伤亡人数、经济损失和应采取的预防、控制措施。该方法能较准确地评价出系统内危险物质、工艺过程的危险程度、危险性等级,计算事故后果的严重程度(危险区域范围、人员伤亡和经济损失),提出了工艺设备、人员素质以及安
23、全管理缺陷三方面的107个指标组成的评价指标集。 联合国“21世纪议程”大会已提出在2006年前建立危险化学品“全球协调系统”(GHS)。期待通过危险化学品专项安全评价工作和危险化学品安全管理条例的有效实施,我国的危险化学品安全管理体系能顺利纳入国际危险化学品“全球协调系统”。 下述几个方面: 1)辨识各类危险因素及其原因与机制;2)依次评价已辨识的危险事件发生的概率; 3)评价危险事件的后果;4)进行风险评价,即评价危险事件发生概率和发生后果的联合作用; 5)风险控制,即将上述评价结果与安全目标
24、值进行比较,检查风险是否达到可接受水平,否则需进一步采取措施,降低危险水平。21.2.3 安全评价细则和安全现状评价导则为规范危险化学品生产、储存建设项目安全评价工作,依据中华人民共和国安全生产法和危险化学品安全管理条例及安全生产标准安全评价通则(AQ8001)、安全预评价导则(AQ8002)、安全验收评价导则(AQ8003),制定本细则。目前,我国就危险化学品建设项目安全评价细则是由安监总危化于2007-12-12颁布,于2008-01-01实施的。本细则适用于中华人民共和国境内新建、改建、扩建危险化学品生产、储存装置和设施,以及伴有危险化学品产生的化学品生产装置和设施的建设项目(以下简称建
25、设项目)设立安全评价和建设项目安全设施竣工验收评价。建设单位也可以根据建设项目安全管理的实际需要,参照本细则对建设项目进行安全评价。安全现状评价导则依据安全评价通则制订,规定了安全现状评价的目的、基本原则、内容、程序和方法,适用于生产经营单位(矿山企业、石油和天然气开采生产企业除外)安全现状评价。1.3 安全评价的内容安全评价的内容主要有以下几方面:1)评价目的、依据和相关的法律法规和技术文件;2)评价对象简介;3)评价对象的危险、有害因素分析;4)评价单元的确定和评价方法的选择;5)进行定性、定量评价;6)提出建议的安全卫生对策措施;7)做出评价结论。1.4 危险化学品安全评价法律法规危险化
26、学品安全管理条例规定“生产、储存、使用剧毒化学品的单位,应当对本单位的生产、储存装置每年进行一次安全评价;生产、储存、使用其他危险化学品的单位,应当对本单位的生产、储存装置每两年进行一次安全评价”。危险化学品经营许可证管理办法规定:“申请经营许可证的单位自主选择具有资质的安全评价机构对本单位的经营条件进行安全评价”。危险化学品包装物、容器定点生产管理办法规定“申请定点生产的企业自主选择具有资质的评价机构,对本单位的生产条件进行评价”。除上述国家有关安全评价的法律、法规以外,一些行业主管部门和地方政府也颁布了一些行政法规,对安全评价工作提出了具体的要求,如港口建设工程项目职业安全卫生评价暂行办法
27、、天律市安全评价管理办法、江苏省建设工程项目劳动安全卫生预评价和“三同时”监督管理办法(试行)等。1.5 论文研究的内容与意义危险化学品生产的这些特点决定了其具有易燃、易爆、有毒、有害、腐蚀性强等许多潜在的危险因素,安全生产的难度较大。因此,实现危险化学品的安全生产是至关重要的。化工、石化是危险性很大的产业,随着经济的不断发展,对化工、石化产品的需求量日益增加,其中不少要用到危险化学品,化工、石化生产的规模在不断地扩大,工艺流程越来越复杂,也使事故发生的几率和危害程度大大增加。事故的发生将导致严重的人员伤亡和巨额的财产损失,同时也会造成周边乃至区域性生态环境的破坏。因此,对危险化学品生产企业进
28、行安全现状评价势在必行。安全现状评价目的是针对生产经营单位(某一个生产经营单位总体或局部的生产经营活动的)安全现状进行的安全评价,通过评价查找其存在的危险、有害因素并确定危险程度,提出合理可行的安全对策措施及建议。安全评价要达到的目的包括以下4个方面:1)促进实现本质安全化生产;2)实现全过程安全控制;3)建立系统安全的最优秀方案,为决策者提供依据;4)为现实安全技术、安全管理的标准化和科学化创造条件。安全评价的意义在于可有效地预防事故发生,减少财产损失、人员伤亡和伤害。安全评价与日常安全管理和安全监督监察工作不同,安全评价是从技术带来的负效应出发,分析、论证和评估由此产生的损失和伤害的可能性
29、、影响范围、严重程度及应采取的对策措施等。论文的下一章将对安全评价方法逐一阐述,作为安全管理的基础。31.6 术 语 解 释1)安全现状评价:是在系统生命周期内的生产运行期,通过对生产经营单位的生产设施、设备、装置实际运行状况及管理状况的调查、分析,运用安全系统工程的方法,进行危险、有害因素的识别及其危险度的评价,查找该系2)统生产运行中存在的事故隐患并判定其危险程度,提出合理可行的安全对策措施及建议,使系统在生产运行期内的安全风险控制在安全、合理的程度内。3)险化学品生产企业:是指依法设立且取得企业法人营业执照的从事危险化学品生产的企业,包括最终产品或者中间产品列入危险化学品名录的危险化学品
30、的生产企业。4)危险化学品:是指具有易燃、易爆、有毒、有害及有腐蚀特性,会对人员、设施、环境造成伤害或损害的化学品,包括爆炸品,压缩气体、液化气体,易燃液体、易燃固体,自燃物品和遇湿易燃物品,氧化剂和有机过氧化物,有毒品,腐蚀品等。5)安全评价单元:根据建设项目安全评价的需要,将建设项目划分为一些相对独立部分,其中每个相对独立部分称为评价单元。系统:是由相互作用,相互依存的若干元素组成的,具有特定功能的有机整体。系统的基本特征是有整体性,层次性,目的性和适应性等。6)危险源:可能导致人员伤害和财产损失事故的,潜在的不安全因素。7)事故:是在人们生产,生活活动过程中突然发生的,违反人们意志的,迫
31、使活动暂时或永久停止,可能造成人员伤害,财产损失或环境污染的意外事件。8)物质系数:是反映物质燃烧或化学反应发生火灾、爆炸释放能量的强度,取决于物质燃烧性和化学活性。9)爆炸极限:可燃物质(可燃气体、蒸汽和粉尘)与空气(氧气)必须在一定的浓度内均匀混合,形成预混气,遇着火源才会发生爆炸,这个浓度范围称为爆炸极限。第二章 安全评价方法简介及评价程序目前,化工、石化企业常用的安全评价方法有危险性与可操作性研究、危险性预先分析、事故树分析、故障类型及影响分析、安全检查表法、指数法、作业条件危险性分析法等。在本章中,对企业的安全评价采用安全检查表法、道化学法、作业条件危险性分析法。2.1 安全评价方法
32、2.1.1 安全检查表法安全检查表是进行安全检查,发现潜在危险,督促各项安全法规、制度、标准实施的一个有效工具,它实际上就是一份实施安全检查和诊断的项目明细表,是安全检查结果的备忘录。通常为检查一个系统、设备以及各种操作管理和组织措施中的不安全因素,事先对检查对象加以剖析、分解、查明问题所在,并根据理论知识、实践经验、有关标准、规范和事故情报等进行周密细致的思考,确定检查的项目和和要点,以提问的方式,将检查项目和要点按照系统编制成表,以备在设计和检查时,按照规定的项目进行检查和诊断。安全检查表具有如下的功用:1)安全检查人员能够根据检查表预定的目的、要求和检查要点进行检查,做到突出重点,避免疏
33、漏和盲目性,及时发现和查明各种危险和隐患。2)针对不同的对象和要求编制相应的安全检查表,可以实现安全检查的标准化,同时也可以为设计新系统、新工艺、新装备提供安全设计的有用资料。3)依据安全检查表进行检查,是督促各项安全规章制度的实施和纠正违章指挥、违章作业的有效方式。它能克服因人而异的检查结果,提高检查水平,同时也是进行安全教育的一种有效手段。4)它可以作为安全检查人员或现场作业人员履行职责的凭据,有利于落实安全生产责任制。2.1.2 道化学法道化法是最早美国道(DOW)化学公司1964年提出的“火灾爆炸指数”评价法。该评价法是以能代表重要物质在标准状态下的火灾、爆炸或放出能量的危险性潜在能量
34、的“物质系数”为基础,同时把引起火灾或爆炸时特殊物质危险性、取决于装置操作方式的一般工艺过程危险性以及操作条件和化学反应的特殊过程危险性等作为追加系数加以修正,计算出“火灾爆炸指数”,并根据指数的大小对石油化工装置的危险性程度进行分组,再根据不同的等级提出相应的安全对策措施。道化学火灾爆炸指数法评价程序1)确定单元。 根据储存、加工处理物质的潜在化学能,危险物质的数量(大于2268kg),资金密度,工作温度和压力,过去发生事故情况等确定评价单元。2)定物质系数MF。 物质系数反应物质燃烧或化学反应发生火灾、爆炸释放能量的强度,取决于物质燃烧性和化学活泼性。3)一般工艺危险性系数F1。 根据吸热
35、反应,放热反应,储存和输送,封闭单元,通道,泄漏液体与排放情况选择一般工艺危险性系数。4)特殊工艺危险性系数F2。 根据物质毒性,负压作业,燃烧范围内或燃烧界限附近作业,粉尘爆炸,压力释放,低温作业,危险物质的量,腐蚀,轴封和接头泄漏,明火加热设备,油换热系统,回转设备等情况选择特殊工艺危险性系数。5)计算单元工艺危险系数。F3=F1×F2。6)计算火灾爆炸影指数。F&EI=MF×F3。7)计算火灾爆炸影响范围。R=0.26F&EI(m)。8)计算火灾爆炸影响范围内的财产价值。9)确定破坏系数。 反映能量释放造成破坏程度的指标,取值0.011.0。10)计算
36、基本最大预计损失基本MPPD。基本最大预计损失=再投资金额*破坏系数再投资金额=原价格×0.82×物价指数11)计算实际最大预计损失实际MPPD。实际最大预计损失=基本MPPD×补偿系数。12)选择安全措施补偿系数。 考虑工艺控制、隔离、防火三方面的安全措施:工艺控制:应急电源;冷却;爆炸控制;紧急停车;计算机控制;惰性气体;操作规程;化学反应评价;其他工艺危险性分析。隔离:远距离控制阀;泄漏液排放系统;应急泄放;联锁。防火:泄漏检测;钢结构;地下或双层储罐;消防供水;特殊消防系统;喷淋系统;水幕;泡沫;手提灭火器;电缆防护。13)计算停产损失BI。 估计最大可能
37、损失生产日数MPDO后停产损失。道化学法的目的:量化潜在火灾、爆炸和反应性事故的预期损失。确定可能引起事故发生或使事故扩大的装置。向有关部门通报潜在的火灾、爆炸危险性。使有关人员及工程技术人员了解各工艺系统可能造成的损失,以此确定减轻事故严重性和总损失的有效、经济途径。42.2.3 作业条件危险性分析法美国的K·J·格雷厄姆(Keneth.J.Graham)和G.F.金尼(Gilbert F. Kinney)提出了作业条件危险性评价方法。该方法将作业条件的危险性作因变量(D),事故或危险事件发生的可能性(L)、暴露于危险环境的频率(E)及危险严重程度(C)为自变量,确定了它
38、们之间的函数式。这是一种简单易行的评价作业条件危险性的方法。方法简介:对于一个具有潜在危险性的作业条件,K·J·格雷厄姆和G.F.金尼认为,影响危险性的主要因素有3个:发生事故或危险事件的可能性;暴露于这种危险环境的频率;事故一旦发生可能产生的后果。用公式来表示,则为:D=L·E·C式中,D作业条件的危险性;L事故或危险事件发生的可能性;E暴露于危险环境的频率;C发生事故或危险事件的可能结果。(1) 发生事故或危险事件的可能性此外,在实际生产条件中,事故或危险事件发生的可能性范围非常广泛,因而人为地将完全出乎意料之外、极少可能发生的情况规定为1;能预料将
39、来某个时候会发生事故的分值规定为10;在这两者之间再根据可能性的大小相应地确定几个中间值,如将“不常见,但仍然可能”的分值定为3,“相当可能发生”的分值规定为6。同样,在0.1与1之间也插入了与某种可能性对应的分值。于是,将事故或危险事件发生可能性的分值从实际上不可能的事件为0.1,经过完全意外有极少可能的分值1,确定到完全会被预料到的分值10为止。详见表2-1。表2-1 事故或危险事件发生可能性分值分值事故或危险情况发生可能性10631完全会被预料到相当可能不经常,但可能完全意外,极少可能0.50.20.1可以设想,但高度不可能极不可能实际上不可能 (2) 暴露于危险环境的频率众所周知,作业
40、人员暴露于危险作业条件的次数越多、时间越长,则受到伤害的可能性也就越大。为此,K·J·格雷厄姆和G.F.金尼规定了连续出现在潜在危险环境的暴露频率分值为10,一年仅出现几次非常稀少的暴露频率分值为1。以10和1为参考点,再在其区间根据在潜在危险作业条件中暴露情况进行划分,并对应地确定其分值。例如,每月暴露一次的分定为2,每周一次或偶然暴露的分值为3。当然,根本不暴露的分值应为0,但这种情况没有实际意义。关于暴露于潜在危险环境的分值见表2-2。表2-2 暴露于潜在危险环境的分值分值出现于危险环境的情况1063连续暴露于潜在危险环境逐日在工作时间内暴露每周一次或偶然地暴露210
41、.5每月暴露一次每年几次出现在潜在危险环境非常罕见地暴露(3) 发生事故或危险事件的可能结果造成事故或危险事故的人身伤害或物质损失可在很大范围内变化,以工伤事故而言,可以从轻微伤害到许多人死亡,其范围非常宽广。因此,K·J·格雷厄姆和G.F.金尼需要救护的轻微伤害的可能结果,它值规定为1,以此为一个基准点;而将造成许多人死亡的可能结果规定为分值100,作为另一个参考点。在两个参考点1100之间,插入相应的中间值,列出如表2-3所示的可能结果的分值。表2-3 发生事故或危险事件可能结果的分值分值可能结果1004015大灾难,许多人死亡灾难,数人死亡非常严重,一人死亡731严重
42、,严重伤害重大,致残引人注目,需要救护(4) 危险性确定了上述3个具有潜在危险性的作业条件的分值,并按公式进行计算,即可得危险性分值。据此,要确定其危险性程度时,则按下述标准进行评定。由经验可知,危险性分值在20以下的环境属低危险性,一般可以被人们接受。当危险性分值在2070时,则需要加以注意;危险性分值70160的情况时,则有明显的危险,需要采取措施进行整改;同样,根据经验,当危险性分值在160320的作业条件属高度危险的作业条件,必须立即采取措施进行整改。危险性分值在320分以上时,则表示该作业条件极其危险,应该立即停止作业直到作业条件得到改善为止,详见表2-4。表2-4 危险性分值分值危
43、险程度>32016032070160极其危险,不能继续作业高度危险,需要立即整改显著危险,需要整改2070<20可能危险,需要注意稍有危险,或许可以接受2.2 安全评价的程序建设项目安全三同时及安全生产评价程序主要包括评价单位与业主签订的安全评价合同、评价准备、评价对象的危险、有害因素分析、辩识、实施定性、定量评价、根据评价结果提出安全对策措施、得出评价结论、编制安全评价报告、提交专家组评审及修改、报告评审通过后提交业主以及报安全生产行政管理部门备案。其主要程序如下:1)准备阶段 明确被评价对象和范围,收集国内外相关法律法规、技术标准及工程、系统的技术资料(包括详细的工艺流程、物料
44、的危险有害特性、操作条件、设备结构、平面立面布置、环境状况、同类和相似装置的事故案例等)。2)危险、有害因素辩识与分析 根据被评价的工程、系统的情况,辩识和分析危险、有害因素、确定危险、有害因素存在的部位、存在的方式、事故发生的途径及其变化的规律。要尽可能的考虑到生产中可能遇到的各种情况,以确保生产中可能出现的新的危险以及在一定条件下会转化成新的危险的情况考虑到。3)定性、定量评价 在危险、有害因素辩识和分析的基础上,划分评价单元,选择合理的评价方法,对工程、系统发生事故的可能性和严重程度进行定性、定量评价。4)安全对策措施 根据定性、定量评价结果,提出消除或减弱危险、有害因素的技术和管理措施
45、及建议,以消除或控制危险,是系统危险度下降。5)安全评价结论及建议 简要地列出主要危险、有害因素的评价结果,指出工程、系统应重点防范的重大危险因素,明确生产经营者应重视的重要安全措施。6)安全评价报告编制 依据安全评价结果编制相应的安全评价报告。第三章 某危险化学品有限公司简介3.1 某化学品有限公司的产品沈阳某化学有限公司位于沈阳市新城子区(原沈阳新城化工厂院内),其主要产品为亚磷酸三甲酯,设计能力为年产1000吨亚磷酸三甲酯。亚磷酸三甲酯是一种农药中间体,主要用于生产久效磷,敌敌畏等,还可作阻燃剂,聚合摧化剂,汽油和涂料添加剂。3.2 某危险化学品有限公司所在地沈阳某化工有限公司位于沈阳市
46、新城子区原沈阳新城化工厂院内,距沈阳市内约35Km,有铁路和公路可用,交通非常便利。3.3 某危险化学品有限公司产品规格沈阳某化学有限公司的产品为亚磷酸三甲酯。生产所用的原材料、产品亚磷酸三甲酯的技术规格和数量见表3-1和表3-2。表3-1 生产亚磷酸三甲酯所需原材料的技术规格序号名 称规格及形态数量(t/a)备 注1三氯化磷99% 液态13002甲醇99.5% 液态10003液氨99% 液态5404片碱96% 固态1505氯化钠工业级 固态186二甲苯99.5% 液态757N,N-二基苯胺99% 液态258氯化钙98% 固态20表3-2 产品技术规格序号名 称规格及形态数量(t/a)备 注1
47、亚磷酸三甲酯液态10003.4 化工生产工艺、装置、储存设施3.4.1亚磷酸三甲酯生产工艺(1) 制气工序 首先将99%的液氨通过加热,使得液氨挥发生成氨气,为合成工段提供氨气以完成合成过程。合成流程简介如下:来自钢瓶的99%液氨通过管道,经过液氨蒸发器加热,产生液氨气体,该气体经缓冲罐后送至合成工段。(2) 合成工序本工序是生产工艺过程中的关键工序。主要任务是使三氯化磷和甲醇反应生成亚磷酸三甲酯。主要反应方程式为:PCl3+3CH3OH P(CH3O)3+3HClNH3+HClNH4Cl流程如下:将二合液、三氯化磷、甲醇加入合成反应釜中,在搅拌下通入氨气进行合成反应。反应结束后得到的物料经过
48、水洗釜水洗后,由泵输送到分层釜分层,得到的粗酯母液,通过管道放到粗酯储罐中,等待精馏。(3) 精馏工序本工序的主要任务是将粗酯中的亚磷酸三甲酯精馏出来。生成合格的产品。流程如下:由粗酯储罐中用真空将物料转移至精馏釜中,在一定的负压下进行精馏,得到合格的产品。剩余的母液用泵转移至二合液储罐循环使用。3.4.2 生产装置和设备亚磷酸三甲酯生产设备共计82台(套),其中定型设备75台(套),非定型设备7台。生产装置的主要设备为二合液计量槽,甲醇计量槽,成品受槽,三氯化磷计量槽,合成釜,精馏釜,水洗釜,分层釜,干燥器,冷凝器,这些设备均为常温常压设备,无高温高压设备。3.4.3 储存设备原料罐区设置有
49、二合液储罐,储存10吨二合液。甲醇储罐,储存8吨甲醇。三氯化磷储罐,储存10吨三氯化磷。粗酯储罐,储存3吨粗酯。车间内有一个成品储罐,储存5吨成品。安全设施:现有两个25公斤推车式干粉灭火器,14个5公斤手提式干粉灭火器。生产原料:三氯化磷,10吨。甲醇,8吨。二合液,10吨。液氨,液氨钢瓶1吨。工业氯化钠4吨。片碱2吨。氯化钙19吨。第四章 某危险化学品有限公司的危险性分析4.1 危险、有害因素和隐患的辨识针对生产装置的运行情况及工艺、设备的特点,采用合适的安全评价方法,分析各个生产装置(单元)的安全性,进行危险性分析,辨识装置的主要危险点、物料的主要危险特性,有无重大危险源及监控的化学品,
50、以及可以导致重大事故的缺陷和隐患。4.2 生产中存在的主要危险点沈阳某化学有限公司的亚磷酸三甲酯生产车间存在的主要危险及危害因素为:1)制气工序的主要危险:液氨及氨气的意外泄漏会对操作人员产生伤害。2)合成工序的主要危险:在生产中使用了三氯化磷、甲醇、氨气、二甲苯、N,N-二甲基苯胺等化工原料,其中二甲苯、甲醇的泄漏物会和空气混合成爆炸性混合气体,生产中存在火灾爆炸危险。由于典型的氯化反应是放热反应,因而氯化反应设备要有良好的冷却系统,要严格控制投料量和投料顺序,避免温度剧烈升高。3)精馏工序的主要危险:工序的主要危险:精馏过程中使有亚磷酸三甲酯、二甲苯、N,N-二甲基苯胺等化工原料。二甲苯和
51、N,N-二甲基苯胺的泄漏物会和空气形成爆炸性混合气体,生产中存在火灾爆炸危险。4.2.1 生产中使用的原材料和成品的危险性分析生产中使用的主要危险化学品的品名、危险货物编号、CAS编号和UN编号见下表。5表4-1 生产亚磷酸三甲酯使用的危险化学品编 号名 称CAS号分子式UN编号危险货物编号1三氯化磷7719-12-2PCl31809810412甲醇67-56-1CH4O1230320583液氨7664-417NH31005230034片碱1310-73-2NaOH1823820015二甲苯95-47-6C6H4(CH3)21307335356N,N-二甲基苯胺121-69-7C8H11N61
52、7564.2.2 重大危险源辨识根据国家标准重大危险源辨识(GB18218-2000)中的规定,构成重大危险源的危险物质的临界量为:表4-2 构成重大危险源的危险物质临界量序号物质名称生产场所/t储存区/t1甲醇2202液氨401003二甲苯40100按照国家标准重大危险源辨识(GB18218-2000)中的有关规定,沈阳某化学有限公司的生产装置不会构成重大危险源;其甲醇储罐的储存量不超过8t,液氨储罐的储存量不超过1t,二甲苯储罐的储存量不超过10t,按重大危险源辨识标准:8/20+1/100+10/100=0.51,所以中间罐区也不会构成重大危险源。4.3主要危险及有害因素沈阳某化学有限公
53、司生产中的主要危险是火灾爆炸,此外还存在着机械伤害、高处坠落、中毒、噪声等危险(害)因素。现对其各个工序(车间)存在的主要危险和危害因素进行详细的分析。4.3.1 沈阳某化学有限公司各车间的主要设备表4-3 亚磷酸三甲酯生产车间的主要设备序号设备名称规格型号主要参数数量备注1反应釜2.5m³2个合成2精馏釜3m³2个精馏3精馏塔500×15m2个精馏4水洗釜4m³1个水洗5分层釜5m³1个干燥6干燥器2.36m³3干燥7溢流釜1200×1.8m1水洗8二合液计量罐3m³1合成9甲醇计量罐0.375m³1合
54、成10三氯化磷计量罐0.30m³2合成11氨缓冲罐0.42×1m2合成12前后馏份受槽0.375m³2精馏13成品受槽0.375m³2精馏14成品储罐8m³1精馏15真空缓冲罐600×8002精馏16真空罐1000×12003真空泵房17配碱罐1800L1个水洗4.3.2 主要危险及有害因素(1) 生产中使用原材料的物理性质在生产中使用的原材料绝大部分都有火灾爆炸危险。各种原材料的火灾爆炸特性列于下表:6表4-4 化工原料物理性质一览表序号名称闪 点熔 点沸 点燃 点爆炸极限(%)备 注1甲醇11-97.864.83855.
55、544.0中闪点易燃液体2液氨77.7-33.565115.727.4易燃3二甲苯30-25.5144.44631.07.0高闪点易燃液体4N,N-二甲基苯胺62.82.5193.13171.07.0高闪点易燃液体5亚磷酸三甲酯54-78.0112高闪点易燃液体(2) 生产车间各物质的火灾危险性确定表4-5 生产车间的各种物质的火灾危险性车间名称使用的危险物料以及副产品火灾、爆炸危险性亚磷酸三甲酯生产车间甲醇、液氨、二甲苯、N,N-二甲基苯胺甲类(3) 储存以及辅助车间的火灾危险性的确定表4-6 储存以及辅助车间的火灾危险性一览表仓库名称使用的危险物料以及副产品火灾、爆炸危险性包装车间亚磷酸三甲酯乙类成品库(棚)亚磷酸三甲酯乙类配电室、控制室戊类水泵房戊类4.3.3 其他有害因素(1) 中毒危害按照职业性接触毒物危害程度分级(GB5044
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