制盐工业通用试验方法钙和镁离子的测定

1、MM_FS_CNG_0303制盐工业 钙 镁 离子 容量法 光度法（适用于微量钙、镁离子的测定）MM_FS_CNG_0303制盐工业通用试验方法钙和镁离子的测定1.适用范围本方法适用于制盐工业中工业盐、食用盐（海盐、湖盐、矿盐、精制盐）、氯化钾、工业氯化镁试样中钙、镁离子含量的测定。2.容量法2.1.镁离子含量的测定2.1.1.原理概要样品溶液调至碱性（pH10），用EDTA标准溶液滴定，测定钙离子和镁离子的总量，然后从总量中减去钙离子量即为镁离子量。2.1.2.主要试剂和仪器2.1.2.1.试剂氨-氯化铵缓冲溶液（pH10）称取20g氯化铵，以无二氧化碳水溶解，加入100mL25氨水，用水稀

2、释至1L。铬黑T：0.2溶液称取0.2g铬黑T和2g盐酸羟胺，溶于无水乙醇中，用无水乙醇稀释至100mL，贮于棕色瓶内；三乙醇胺：10溶液；氧化锌：标准溶液称取0.8139g于800±2灼烧恒重的氧化锌，置于150mL烧杯中，用少量水润湿，滴加盐酸（12）至全部溶解，移入500mL容量瓶，加水稀释至刻度，摇匀；乙二胺四乙酸二钠（EDTA）：0.02molL标准溶液配制：称取40g二水合乙二胺四乙酸二钠，溶于不含二氧化碳水中，稀释至5L，混匀，贮于棕色瓶中备用；标定：吸取20.00mL氧化锌标准溶液，置于150mL烧杯中，加入5mL氨性缓冲溶液，4滴铬黑T指示剂，然后用0.02molL

3、 EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为亮蓝色为止。计算：EDTA标准溶液对镁离子的滴定度按式（1）计算。TEDTAMg2W×20500×0.2987（1）V式中：TEDTAMg2EDTA标准溶液对镁离子的滴定度，gmL；VEDTA标准溶液的用量，mL；W称取氧化锌的质量，g；0.2987氧化锌换算为镁离子的系数。2.1.2.2.仪器一般实验室仪器。2.1.3.过程简述吸取一定量样品溶液见附录A（补充件），置于150mL烧杯中，试验程序同2.1.2.1.标定，EDTA标准溶液用量为测定钙离子及镁离子的总用量。2.1.4.结果计算镁离子含量按式（2）计算。镁离子（）（V2V1

4、）×TEDTAMg2×100（2）W式中：V1滴定钙离子EDTA标准溶液用量，mL；V2滴定钙、镁离子EDTA标准溶液总用量，mL；TEDTAMg2EDTA标准溶液对镁离子的滴定度，gmL；W所取样品质量，g。2.1.5.允许差允许差见表1。表 1镁离子，允许差，0.100.010.101.000.021.016.000.056.0112.000.102.1.6分析次数和报告值同一实验室取双样进行平行测定，其测定值之差超过允许差时应重测，平行测定值之差如不超过允许差取测定值的平均值作为报告值。2.2.钙离子含量的测定2.2.1.原理概要样品溶液调至碱性（pH12），用EDT

5、A标准溶液滴定测定钙离子。2.2.2主要试剂和仪器2.2.2.2.仪器一般实验室仪器。2.2.2.1.主要试剂钙指示剂2-羟基-1-（2-羟基-4-磺酸-1-萘偶氮基）-3-萘甲酸：0.2称取0.2g钙指示剂及10g已于110烘干的氯化钠，研磨混匀，贮于棕色瓶中，放入干燥器内备用；氢氧化钠：2molL溶液将事先配制的氢氧化钠溶液（11）放置澄清后，取上层清液104mL，用不含二氧化碳的蒸馏水稀释至1L；乙二胺四乙酸二钠（EDTA）：0.02molL标准溶液配制：同2.1.2.5；标定：同2.1.2.5；计算：EDTA标准溶液对钙离子的滴定度按式（3）计算；TEDTACa2TEDTAMg2

6、15;1.649 （3）式中：TEDTACa2EDTA标准溶液对钙离子的滴定度，gmL；TEDTAMg2EDTA标准溶液对镁离子的滴定度，gmL；1.649镁离子换算为钙离子的系数。2.2.3.试验程序吸取一定量样品溶液见附录A（补充件）于150mL烧杯中，加水至25mL，加入2mL 2molL氢氧化钠溶液和约10mg钙指示剂，然后用0.02molL EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色为止。2.2.4.结果计算钙离子含量按式（4）计算。钙离子（）V1×TEDTACa2×100（4）W式中：V1滴定钙离子EDTA标准溶液用量，mL；TEDTACa2EDTA标准溶液对

7、钙离子的滴定度，gmL；W所取样品质量，g。2.2.5.允许差允许差见表2。表 2钙离子，允许差，0.100.010.101.000.022.2.6.分析次数和报告值同一实验室取双样进行平行测定，其测定值之差超过允许差时应重测，平行测定值之差如不超过允许差取测定值的平均值作为报告值。3.光度法（适用于微量钙、镁离子的测定）3.1.原理概要样品溶液中微量钙、镁离子与偶氮氯膦I（CPA）在硼砂缓冲溶液中生成紫红色络合物，用分光光度法测定钙离子和镁离子含量。剩余溶液中以乙二醇双（2-氨基乙基）醚四乙酸铅（EGTA-Pb）分解钙之络合物，测定镁离子含量，其差为钙离子含量。3.2.主要试剂和仪器3.2.

8、2.仪器一般实验室仪器；分光光度计。3.2.1.主要试剂偶氮氯膦I：0.025溶液；硼砂-氢氧化钠缓冲溶液（pH10.5）称取10.5g硼砂，2g氢氧化钠，加水溶解并稀释至500mL；三乙醇胺：（13）溶液；邻菲啰啉：0.2溶液称取0.2g邻菲啰啉，溶于100mL乙醇（14）中；乙二醇双（2-氨基乙基醚）四乙酸（EGTA）-铅溶液称取1.90g乙二醇双（2-氨基乙基醚）四乙酸，加40mL水，加热，滴加2molL氢氧化钠至溶解，加入1.82g硝酸铅搅拌溶解后调至中性，稀释至50mL，贮于滴瓶备用；氯化钠：1溶液；氯化钾：1溶液；镁标准溶液将金属镁条经稀盐酸处理，水洗，拭干后置于干燥器中干燥。称取

9、0.0500g于150mL烧杯中，用少量盐酸（11）溶解，移入500mL容量瓶，加水稀释至刻度，得每毫升含100g镁标准溶液；钙：标准溶液称取0.1249g碳酸钙，置于150mL烧杯中，以少量水润湿，盖上表面皿，滴加少量盐酸（11）溶解，移入500mL容量瓶。加水稀释至刻度，得每毫升含100g钙标准溶液；钙-镁混合标准溶液（适用于测定氯化钠）吸取25.00mL钙标准溶液、10.00mL镁标准溶液于同一500mL容量瓶中，加水稀释至刻度，得每毫升含5g钙及2g镁标准溶液；钙-镁混合标准溶液（适用于测定氯化钾）吸取10.00mL钙标准溶液、25.00mL镁标准溶液于同一500mL容量瓶中，加水稀释

10、至刻度，得每毫升含2g钙及5g镁标准溶液。3.3.过程简述3.3.13标准曲线吸取0、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL钙-镁混合标准溶液，分别置于50mL比色管中，加2mL 1氯化钠溶液当测定氯化钾时，取钙-镁混合标准溶液，加2mL 1氯化钾溶液，加水至25mL，加1mL三乙醇胺、1mL邻菲啰啉溶液、5mL硼砂缓冲溶液，10mL 0.025偶氮氯膦I溶液，每种试剂加入后均摇匀，加水稀释至刻度，摇匀后用2cm比色池、在波长574nm处试剂空白作对照测定吸光度（A1），剩余溶液中加入1滴EGTA-Pb溶液充分摇匀后仍用2cm比色池在574nm处试剂空白作对照测定吸光度

11、（A2）。分别以A1A2和A2与对应的钙和镁离子量绘制标准曲线。3.3.2.样品测定吸取一定量样品溶液见附录A（补充件）于50mL比色管中，加水至25mL，以下操作同3.3.1，由测得吸光度从标准曲线上查出相应钙和镁量。3.4.结果计算钙和镁离子含量按式（5）、式（6）计算。钙离子含量（）G1×104（5）W镁离子含量（）G2×104（6）W式中：G1相应钙离子量，g；G2相应镁离子量，g；W所取样品质量，g。3.5.允许差允许差见表3。表 3离子量，允许差，钙离子0.030.003镁离子0.030.0033.6.分析次数和报告值同一实验室取双样进行平行测定，其测定值之差超

12、过允许差时应重测，平行测定值之差不超过允许差取测定值的平均值作为报告值。附 录 A样品溶液的配制和用量（补充件）本附录提供了容量法测定钙离子、镁离子和分光光度法测定微量钙、镁离子时样品溶液的配制及所取的量。表 A1样品名称待测离子样品配制吸取体积mL相当吸取样品量g精制盐、氯化钾Ca2Mg2称取25.000g样品，溶解，转移至500mL容量瓶中，稀释至刻度50.002.50微量Ca2Mg2称取25.000g样品，溶解，转移至500mL容量瓶中，稀释至刻度做氯化钾样品时，吸取以上溶液20.00mL，转移至500mL容量瓶中，稀释至刻度（精制盐同食用盐、工业盐）10.000.02食用盐、工业盐Ca2Mg2称取25.000g样品，溶解，转移至500mL容量瓶中，稀释至刻度2