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文档简介
1、v配位化合物系统名称是按照无机化学命名原则(1980)命名的。整个配合物的命名与无机物命名规则相同,如果配合物中的酸根是一个简单的阴离子,则称为某化某;如果酸根是一个复杂的阴离子,则称为某酸某。配合物的命名v原则: 先阴离子后阳离子 先简单后复杂配合物的整体命名Co(NH3)6Cl3三氯化六氨合钴(III)Cr(en)3(ClO4)3高氯酸三(乙二胺)合铬(III)HPtCl3NH3 三氯一氨合铂(II)酸Cu(NH3)4(OH)2 氢氧化四氨合铜配合配合物内界物内界按下列顺序依次命名:按下列顺序依次命名:配位体数配位体数配体名称配体名称合合中心离子(中心离子(氧化数氧化数)Cu(NHCu(N
2、H3 3) )4 42+2+ 四氨合铜四氨合铜(II)(II)离子离子Mn(HMn(H2 2O)O)6 6 2+2+ 六水合锰六水合锰(II)(II)离子离子v配体名称置于中心原子之前配体名称置于中心原子之前v例例1 1:Fe(CN)Fe(CN)6 6 4- 4- 六氰合铁六氰合铁(II)(II)离子离子v不同配体名称间用不同配体名称间用 分开分开v例例2 2:Fe(CN)Fe(CN)5 5(NO)(NO)2-2-五氰五氰亚硝酰合铁亚硝酰合铁(II)(II)离子离子v配体的数目用一二三四等表示配体的数目用一二三四等表示v在最后一个配体名称之前缀以在最后一个配体名称之前缀以“合合”字字v若配体名
3、称较长或为复杂配体时,配体名称写在若配体名称较长或为复杂配体时,配体名称写在配体数目后的括号中配体数目后的括号中v例例3 3:Cr(en)Cr(en)3 3 3+ 3+ 三(乙二胺)合铬三(乙二胺)合铬(III)(III)离子离子v当中心离子具有多种氧化态时,可在该原子后用当中心离子具有多种氧化态时,可在该原子后用括号注明(常用罗马数字)括号注明(常用罗马数字)配体的次序配体的次序无机配体在前,有机配体在后无机配体在前,有机配体在后 PtClPtCl2 2(Ph(Ph3 3P)P)2 2 二氯二氯二二( (三苯基磷三苯基磷) )合铂合铂(II)(II)先阴离子配体,后阳离子配体,最后中性配体先
4、阴离子配体,后阳离子配体,最后中性配体 KPtClKPtCl3 3NHNH3 3 三氯三氯氨合铂氨合铂(II)(II)酸钾酸钾同类配体,按配位原子元素符号的英文字母顺序同类配体,按配位原子元素符号的英文字母顺序 Co(NHCo(NH3 3) )5 5H H2 2OClOCl3 3 三氯化五氨三氯化五氨一水合钴一水合钴(III)(III)若同类配体的配位原子相同,则含较少原子数的配体排若同类配体的配位原子相同,则含较少原子数的配体排在前在前 Pt(NO Pt(NO2 2)(NH)(NH3 3)(NH)(NH2 2OH)(Py)Cl OH)(Py)Cl 氯化硝基氯化硝基氨氨羟氨羟氨吡啶合铂吡啶合铂
5、(II)(II)v若配位原子相同,配体中所含原子数目也相同,若配位原子相同,配体中所含原子数目也相同,则按在结构式中与配位原子相连的原子的元素符号则按在结构式中与配位原子相连的原子的元素符号字母顺序排列字母顺序排列vPt (NH2)(NO2)(NH3)2 胺基胺基硝基硝基二氨合铂二氨合铂(II)(II)v配体相同,配位原子不同,则按配位原子元素符配体相同,配位原子不同,则按配位原子元素符号的字母顺序排列号的字母顺序排列 ( (- SCN, -NCS- SCN, -NCS) )或不同的名称命或不同的名称命名名含配阴离子的配合物含配阴离子的配合物v在配阴离子与外界阳离子之间用酸字相连在配阴离子与外
6、界阳离子之间用酸字相连v例:例:K K2 2Fe(CN)Fe(CN)6 6 六氰合铁六氰合铁(III)(III)酸钾酸钾v阴离子命名顺序:阴离子命名顺序:阴离子配体阴离子配体中性分子配体中性分子配体合合中心离子中心离子酸。酸。如:如:KPtClKPtCl3 3NHNH3 3 三氯三氯一氨合铂一氨合铂(II)(II)酸钾酸钾含配阳离子的配合物含配阳离子的配合物v阴离子在前,配阳离子在后阴离子在前,配阳离子在后v例:例:Cr(en)Cr(en)3 3(ClO(ClO4 4) )3 3 v高氯酸三(乙二胺)合铬高氯酸三(乙二胺)合铬(III)(III)CrClCrCl2 2(NH(NH3 3) )4
7、 4Cl2HCl2H2 2O O二水合一氯化二氯二水合一氯化二氯四氨合铬四氨合铬(III)(III)复杂配合物复杂配合物vCr(NHCr(NH3 3) )6 6Co(CN)Co(CN)6 6 v六氰合钴六氰合钴(III)(III)酸六氨合铬酸六氨合铬(III(IIIvPt(NHPt(NH3 3) )6 6PtClPtCl4 4 v四氯合铂四氯合铂(II)(II)酸六氨合铂酸六氨合铂(II)(II)v实际上,某些配合物还常用俗名,v如K4Fe(CN)6v(亚铁氰化钾)v又称黄血盐 。vK3Fe(CN)6(铁氰化钾)v称赤血盐 。vFe4Fe(CN)63(亚铁氰化铁)称普鲁士蓝。二配合物的同二配合
8、物的同分异构体分异构体2.配合物的异构现象v化合物的分子式相同而结构、性质不同的现象称化合物的分子式相同而结构、性质不同的现象称为为 同分异构现象。同分异构现象。v对于配合物来说,常见的异构现象有对于配合物来说,常见的异构现象有几何异构、几何异构、旋光异构、结构异构旋光异构、结构异构(电离异构、水合异构、键合电离异构、水合异构、键合异构、配位异构异构、配位异构) 等。等。2.1 几何(立体)异构及几何异构体的命名v多种配体在中心原子(离子)周围所处的相对位多种配体在中心原子(离子)周围所处的相对位置不同而导致的异构现象称为配合物的几何异构。置不同而导致的异构现象称为配合物的几何异构。2.1.1
9、 顺-反异构同种配体处于相邻位同种配体处于相邻位置者称为置者称为顺式顺式异构体,异构体,同种配体处于对角位同种配体处于对角位置者称为置者称为反式反式异构体。异构体。MA2B2类型的平面正类型的平面正方型配合物具有顺反方型配合物具有顺反异构体。如异构体。如Pt(NH3)2Cl2。MA2B4类型的四角双锥配合物也具有顺反异构体。类型的四角双锥配合物也具有顺反异构体。如如Co(NH3)4Cl2+配离子配离子2.1.2 面-经异构MA3B3异构体中,若异构体中,若A、B两种配体各自连成互相平行两种配体各自连成互相平行的平面者称为面式异构体,反之若两平面互相垂直则称的平面者称为面式异构体,反之若两平面互
10、相垂直则称为经式异构体。为经式异构体。2.2.1 镜像异构当两种化合物的组成当两种化合物的组成和相对位置皆相同,和相对位置皆相同,但它们互为镜像关系,但它们互为镜像关系,象左右手一样不能重象左右手一样不能重合,这种异构称为手合,这种异构称为手性异构或镜像异构。性异构或镜像异构。如丙氨酸,等。如丙氨酸,等。2.2 镜像异构(旋光异构)2.3 结构异构2.3.1电离异构(离子异构)配合物中具有相同的分子式但配合物中具有相同的分子式但不同的配位阴离子不同的配位阴离子(因(因而水溶液中产生不同的离子)的配位化合物。如而水溶液中产生不同的离子)的配位化合物。如Co(NH3)5BrSO4和和Co(NH3)
11、5SO4Br。2.3.2 水合异构分子式相同但分子式相同但水合数不同水合数不同的配合物称为水合异构。如的配合物称为水合异构。如 Cr(H2O)6Cl3 (紫色紫色),CrCl(H2O)5Cl2 H2O (亮绿色亮绿色),CrCl2(H2O)4Cl 2H2O (暗绿色暗绿色)。 如何通过实如何通过实验区分?验区分?2.3.3 键合异构两可配体两可配体采用采用不同的配位原子不同的配位原子与中心离子键合而成与中心离子键合而成 的不同配位化合物称为键合异构。如的不同配位化合物称为键合异构。如Co(NH3)5NO2Cl2 (黄色黄色)Co(NH3)5(ONO)Cl2 (红棕色红棕色)2.3.4 配位异构
12、不同配体不同配体在在不同中心离子不同中心离子间间互换互换所形成的不同配位化所形成的不同配位化合物称为配位异构。如合物称为配位异构。如Cr(NH3)6Co(SCN)6 Cr(SCN)6Co(NH3)6中文名称: 普鲁士蓝 英文名称: Prussian blue Turnbull blue 分子式: C6FeN64/3Fe、Fe4Fe(CN)63 分子量: 859.25 24普鲁士蓝简介:普鲁士蓝简介:普鲁士蓝普鲁士蓝,又名柏林蓝、贡,又名柏林蓝、贡蓝、铁蓝、亚铁氰化铁、中国蓝、铁蓝、亚铁氰化铁、中国蓝、滕氏蓝、密罗里蓝、华蓝。蓝、滕氏蓝、密罗里蓝、华蓝。英文名称英文名称Prussian blue
13、 ,化学,化学名名六氰合铁酸铁六氰合铁酸铁是一种古老的是一种古老的蓝色染料,可以用来上釉和做蓝色染料,可以用来上釉和做油画染料。油画染料。 耐溶剂性: 极好 热稳定性 : 中等-好 140C 耐碱性: 差 耐晒性: 极好 色彩: 颜色强烈、浓厚。 吸水性: 由吸水性(在水中接近4%可见),普鲁士蓝 难以润湿。 可燃性:易燃。燃烧中产生HCN、 NH3、CO、和CO2气 体。 用途:主要用于印刷油墨。还可用于工业涂料和汽车 产品涂料普鲁士蓝的性质普鲁士蓝的来历普鲁士蓝的来历: 18世纪有一个名叫狄斯巴赫的德国人,他是制造和使用涂料的工人,因此对各种有颜色的物质都感兴趣。总想用便宜的原料制造出性能
14、良好的涂料。有一天他制造出了一种蓝色的涂料。狄斯巴赫的老板是个唯利是图的商人,他感到这是一个赚钱的好机会,于是,他对这种涂料的生产方法严格保密,并为这种颜料起了个令人捉摸不透的名称普鲁士蓝,以便高价出售这种涂料。德国的前身普鲁士军队的制服颜色就是使用该种颜色,以至1871年德意志第二帝国成立后相当长一段时间仍然沿用普鲁士蓝军服,直至第一次世界大战前夕方更换成土灰色。直到20年以后,一些化学家才了解普鲁士蓝是什么物质,也掌握了它的生产方法。原来,草木灰中含有碳酸钾,牛血中含有碳和氮两种元素,这两种物质发生反应,便可得到亚铁氰化钾,它便是狄斯巴赫得到的黄色晶体,由于它是从牛血中制得的,又是黄色晶体
15、,因此更多的人称它为黄血盐。它与三氯化铁反应后,得到六氰合铁酸铁,也就是普鲁士蓝。普鲁士蓝的制造:牛血牛血草木灰草木灰烘焙烘焙水渍取水渍取过滤过滤清凉清凉溶液溶液蒸发浓缩蒸发浓缩黄色黄色晶体晶体三氯化铁三氯化铁普鲁士蓝普鲁士蓝3K4Fe(CN)6+ 4FeCl3 Fe4Fe(CN)63 + 12KCl 普鲁士蓝的结构:普鲁士蓝是经典的配合物。其配体为六个氰基,中心离子普鲁士蓝是经典的配合物。其配体为六个氰基,中心离子为二价铁离子。氰基与二价铁离子共同通过配位键组成六为二价铁离子。氰基与二价铁离子共同通过配位键组成六氰合铁(氰合铁(IIII)酸根(整体显)酸根(整体显-4-4价)作为普鲁士蓝的内
16、配位价)作为普鲁士蓝的内配位层(内界)。而外层的三价铁离子与钾离子作为普鲁士蓝层(内界)。而外层的三价铁离子与钾离子作为普鲁士蓝的外配位层(外界的外配位层(外界) )通过离子键与六氰合铁(通过离子键与六氰合铁(IIII)酸根以)酸根以离子键的形式相连接。结构方面,普鲁士蓝为六面立方结离子键的形式相连接。结构方面,普鲁士蓝为六面立方结构。氰基作为立方的各条棱连结处于顶点的铁离子,其中构。氰基作为立方的各条棱连结处于顶点的铁离子,其中相同价态的铁离子在各面上均互为对角,而每间隔一个立相同价态的铁离子在各面上均互为对角,而每间隔一个立方,钾离子会被包裹在其中。方,钾离子会被包裹在其中。结构式:结构式:空间结构:空间结构:原子显微镜照片:原子显微镜照片:普鲁士蓝与其他颜色的对比:普鲁士蓝在生活上的应用身着普鲁士蓝军装的德意志士兵普鲁士蓝色调的军装普鲁士蓝的衣服现身时装秀以普鲁士蓝为主色调的车以普鲁士蓝为主色调的车普鲁士蓝色调家居普鲁士蓝包包普鲁士蓝的服饰与皮包葛饰北斋的神奈川冲浪里运用舶来品普鲁士蓝绘画海浪的颜色普鲁士军队德皇威廉一世在凡尔赛宫镜厅加冕军服多为 普鲁士蓝普鲁士蓝在医学上的应用 铊可置换普鲁士蓝上的钾后形成不溶性物质,使其随粪便排出,对治疗经口急慢性铊中毒有一定疗效。 1994年12月,
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