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文档简介
1、结构化学+有机化学1第四周期过渡元素单质及其化合物在生活、生产中有广泛应用。回答下列问题:(1)基态Cr原子的价层电子排布式为_。(2)过渡金属单质及化合物是有机合成反应的重要催化剂。例如,苯甲醇分子中C原子的杂化类型是_。苯甲醇、苯甲醛的沸点依次为205.7、179,造成二者沸点差异的主要原因是_。(3)多数过渡金属的配离子在水溶液中有颜色,其显色与配合物分裂能有关。定义1个电子从较低能量的d轨道跃迁到较高能量的d轨道所需的能量为d轨道的分裂能,用表示,中心离子电荷数越大,中心与配体距离越近,则作用越强,越大。分裂能():Co(H2O)_(填“”“”或“”)Co(H2O)+,理由是_。(4)
2、铜晶体和镍晶体的晶胞均为面心立方最密堆积,配位数为_。(5)钨与碳组成一种特殊材料,其晶体的晶胞如图1所示,它的化学式为_,它的熔点为2870°C、硬度类似金刚石,预测它的晶体类型是_。 (6)钪晶体的晶胞如图2所示,已知钪晶胞底边边长为a pm,高为b pm,NA表示阿伏加德罗常数的值,则钪晶体的密度为_(只列出计算式)g/cm3。2碳是地球上组成生命的最基本的元素之一 按要求回答:(1)碳原子核外有_种不同空间运动状态的电子,第一电离能介于B和C之间的元素的名称为_。(2)C60是碳元素的一种同素异形体,利用C60独特的分子结构,可以将C60用作比金属及其合金更为有效的新型吸氢材
3、料。已知常温下较稳定的 C60 的氢化物有 C60H24、C60H36和C60H48。在80215时,C60可以100%回收,并可以用来重新制备C60的氢化物。C60分子中碳的杂化类型为_;理论上,1mo1C60可以吸收_mo1H2。石墨也是碳元素的一种同素异形体。石墨与钾可形成石墨夹层离子晶体C8K(如图1所示),其结构为每隔一层碳原子插入一层钾原子,与钾原子层相邻的上下两层碳原子排列方式相同,则与钾最近等距的配位碳原子有_个。(3)碳也可形成多种有机化合物,如图2所示是一种嘌呤和一种吡咯的结构,两种分子中所有原子都在一个平面上。嘌呤中轨道之间的夹角1比2大,解释原因:_。(4)图3是金刚石
4、的结构图,若碳原子半径为r,金刚石晶胞的边长为a,根据硬球接触模型,列式表示碳原子在晶胞中的空间占有率:_ (不要求计算结果)3(1)在上面元素周期表中全部是金属元素的区域为_。A B C D(2)有人认为形成化合物最多的元素不是IVA族的碳元素,而是另一种短周期元素,请你根据学过的化学知识判断这一元素是_(写出元素符号)。(3)现有甲、乙两种短周期元素,室温下,甲元素单质在冷的浓硫酸或空气中,表面都生成致密的氧化膜,乙元素原子核外M电子层与K电子层上的电子数相等。画出甲原子的基态外围电子轨道表示式:_。 甲、乙两元素相比较,金属性较强的是_(填名称),可以验证该结论的实验是_。A 将在空气中
5、放置已久的这两种元素的块状单质分别放入热水中B 将这两种元素的单质粉末分别和同浓度的盐酸反应C 将这两种元素的单质粉末分别和热水作用,并滴入酚酞溶液D 比较这两种元素的气态氢化物的稳定性4周期表中前四周期元素R、W、X、Y、Z的原子序数依次增大。R基态原子中,电子占据的最高能层符号为L,最高能级上只有两个自旋方向相同的电子。工业上通过分离液态空气获得X单质。Y原子的最外层电子数与电子层数之积等于R、W、X三种元素的原子序数之和。Z基态原子的最外能层只有一个电子,其他能层均已充满电子。请回答下列问题:(1)YX的立体构型是_;与YX互为等电子体的一种分子为_(填化学式)。(2)结构简式为RX(W
6、H2)2的化合物中R原子的杂化轨道类型为_;1 mol RX(WH2)2分子中含有键数目为_。(H为氢元素,下同)(3)某Y与Z形成的化合物的晶胞如图所示(黑点代表Z原子)。该晶体的化学式为_。已知Z和Y的电负性分别为1.9和3.0,则Y与Z形成的化合物属于_(填“离子”或“共价”)化合物。已知该晶体的密度为 g·cm3,阿伏加德罗常数的值为NA,则该晶体中Z原子和Y原子之间的最短距离为_ cm(只写计算式)(Z原子位于体对角线上)。5硼及其化合物广泛应用于高新材料领域,请回答下列有关问题:(1)NaBH4是一种重要的储氢载体,其中涉及元素的电负性由大到小的顺序为_。(2)硼氮苯被称
7、为无机苯,其结构如图,分子中氮原子的杂化方式是_。已知硼氮苯分子在同一平面,且有相互平行的p轨道,则p电子可在多个原子间运动,形成“大键”,该“大键”可表示为_(用表示,其中n表示参与形成大键的原子数,m表示形成大键的电子数)。(3)硼酸(H3BO3)为白色片状晶体,有与石墨相似的层状结构,则硼酸晶体中存在的作用力有共价键、_。(4)氮化硼(BN)是一种性能优异、潜力巨大的新型材料,主要结构有立方氮化硼(如图1)和六方氮化硼(如图2),前者类似于金刚石,后者与石墨相似。 晶胞中的原子坐标参数可表示晶胞内部各原子的相对位置。图1中原子坐标参数A为(0,0,0),D为(,0),则E原子的坐标参数为
8、_。X射线衍射实验测得立方氮化硼晶胞边长为a pm,则立方氮化硼晶体中N与B的原子半径之和为_pm(用含a的式子表示)。已知六方氮化硼同层中B-N距离为145 pm,层与层之间距离为333 pm,则晶体密度的计算式为_g·cm-3。(已知正六边形面积为,a为边长,NA表示阿伏加德罗常数)6新型储氢材料是氢能的重要研究方向。(1)化合物A(H3BNH3)是一种潜在的储氢材料,可由六元环状物质(HB=NH)3通过如下反应制得:3CH4+2(HB=NH)3+6H2O=3CO2+6H3BNH3。A在一定条件下通过多步去氢可最终转化为氮化硼(BN)。基态O原子的电子占据了_个能层,最高能级有_
9、种运动状态不同的电子。CH4、H2O、CO2分子键角从大到小的顺序是_。写出H3BNH3固体结构式,并标注出其中的配位键_,写出与H3BNH3互为等电子体的分子、离子的化学式_、_。(各举一例),。(2)掺杂T基催化剂的NaAlH4是其中一种具有较好吸、放氢性能的可逆储氢材料。NaAlH4由Na+和AlH构成,Al原子的杂化轨道类型是_。Na、Al、H元素的电负性由大到小的顺序为_。(3)Ni和La的合金是目前使用广泛的储氢材料,具有大容量、高寿命、耐低温等特点,在中国已实现了产业化。该合金的晶胞结构如图所示。该晶体的化学式为_。已知该晶胞的摩尔质量为Mg/mol,密度为dg/cm3。设NA为
10、阿伏加徳罗常数的值,则该晶胞的体积是_cm3(用含M、d、NA的代数式表示)。已知晶体的内部具有空隙,且每个晶胞的空隙中储存6个氢原子比较稳定,晶胞参数分别为apm、apm、cpm。标准状况下氢气的密度为Mg/cm3;若忽略吸氢前后晶胞的体积变化,则该储氢材料的储氢能力为_。(用相关字母表示已知储氢能力=)。7聚酯增塑剂广泛应用于耐油电缆、煤气管、防水卷材、电气胶带;耐油耐汽油的特殊制品等。聚酯增塑剂G及某医药中间体H的一种合成路线如图(部分反应条件略去):已知:+R2OH(1)A的名称(系统命名):_,H的分子式为_。(2)写出反应的反应类型是_。(3)写出反应的试剂和条件_。(4)G的结构
11、简式为_。(5)写出反应的化学方程式:_。(6)C存在多种同分异构体,写出核磁共振氢谱只有两种峰的同分异构体的结构简式:_。(7)利用以上合成路线的信息,以甲苯和乙醇为原料合成有机物(无机试剂任选)_。8丁苯酞是我国自主研发的一类用于治疗急性缺血性脑卒中的新药。合成丁苯酞(J)的一种路线如图所示:已知:(1)B 的化学名称是_,F 中含氧官能团名称是_。(2)由 E 生成 F 和 H 生成J 的反应类型分别是_、_。(3)试剂 a 是_。(4)J 是一种环酯,则J 的结构简式为_。H 在一定条件下还能生成高分子化合物 K,H 生成K 的化学方程式为:_。(5)M 的组成比 F 多 1 个 CH
12、2 基团,M 的分子式为 C8H7BrO,M 的同分异构体能发生银镜反应;含有苯环;不含甲基。满足上述条件的M 的同分异构体共有_种。(6)利用题中信息写出以乙醛和苯为原料,合成 的流程图(其他试剂自选)。_9醇酸树脂,附着力强,并具有良好的耐磨性、绝缘性等,在油漆、涂料、船舶等方面有很广泛的应用。如图是一种醇酸树脂 G 的合成路线: 已知:RCH2CH = CH2 (1)A物质的名称为_。(2)反应的反应类型为 _。(3)F的结构简式为_。(4)反应的化学方程式为 _。反应的化学方程式为 _。(5)写出符合下列条件的 F 的一种同分异构体的结构简式 _。1mol该物质与 4 mol 新制 Cu(OH)2悬浊液反应遇FeCl3溶液产生显色反应核磁共振氢谱有3组峰 ,比值为 1:1:1(6)设计由1-溴丙烷()制备聚丙烯醇的合成路线 ( )_ (用流程图表示,无机试剂任选)。10高分子材料尼龙66具有良好的抗冲击性、韧性、耐燃油性和阻燃、绝缘等特点,因此广泛应用于汽车、电气等工业中。以下是生产尼龙66的一些途径。(1) A的结构简式为_(2) 反应中,属于加成反应的有_,反应中,属于氧化反应的有_(3)高分子材料尼龙66中含有结构片段,请写出反应的化学反应式_(4)某聚合物K的单体与A互为同分异构体,该单体核磁共振氢谱有三个峰,峰面积之比为1:2:3,且能与NaHCO3溶
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