头孢拉定胶囊含量测定结果不确定度评定

1、头孢拉定胶囊含量测定结果不确定度评定1 测定方法：中国药典2000年版二部头孢拉定胶囊的含量测定，按中国药典2000年版附录D高效液相色谱法中的外标法测定。2 数学模型 含量（%）=Cx×V100×W0×FA×100%Wx×P式中：CX= f×AX； f = WS/（V25×AS）Cx(mg/ml)：供试品溶液浓度；V100(ml)：100ml单标线容量瓶体积；V25(ml)：25ml单标线容量瓶体积；W0 (g)：胶囊的平均装量；Wx(g)：供试品重量；WS(mg)：对照品重量；P(mg)：标示量；FA：含量的A类标准不确

2、定度因子（FA=1.0）；f：校正因子；AX：供试品峰面积；AS：对照品峰面积3 因果图分析 重复性 WS 重复性 重复性 Cx f 校准 校准 AX 温度 校准 AS V25 含量（%） 重复性 重复性 W02 W01 温度 Wx1 Wx0 校准 校准 校准 校准 校准 重复性 V100 Wx W0 FA4 方差（相对不确定度计算）u2rel(含量)= u2rel(Cx) + u2rel(V100) + u2rel(W0) + u2rel(FA) + u2rel(Wx) u2rel(Cx) = u2rel(fA) + u2rel(Ax) + u2rel(WS) + u2rel(AS)+ u2

3、rel(V25)式中：urel(x)为变量x的相对标准不确定度5 相对不确定度分量评定5.1 100ml单标线容量瓶（A级）：1. 体积：容量允差为±0.10ml (参照JJG 196-1990)体积的标准不确定度：u1=0.10/=0.0577ml2. 温度：实验温度为（23±2），溶液体积膨胀系数为2.1×10-4.-1假设温度分布为矩形分布，25ml体积的标准不确定度：u2=100×2.1×10-4×2/=0.0242ml100ml单标线容量瓶（A级）的B类相对标准不确定度：urel(V100)=( u12+ u22)1/2/1

4、00=6.26×10-41 = 50 (1：自由度，假设可信度为90%)5.2 25ml单标线容量瓶（A级）：1. 体积：容量允差为±0.03ml (参照JJG 196-1990)体积的标准不确定度：u3=0.03/=0.0173ml2. 温度：实验温度为（23±2），溶液体积膨胀系数为2.1×10-4.-1假设温度分布为矩形分布，25ml体积的标准不确定度：u4=25×2.1×10-4×2/=0.0069ml25ml单标线容量瓶（A级）的B类相对标准不确定度：urel(V25)= ( u32+ u42)1/2/25=7.4

5、5×10-42 = 50 (2：自由度，假设可信度为90%)5.3 Wx和W0的不确定度评定：A类相对标准不确定度(W0)：S=2.67×10-3g；W0=03039guA(W0)= S/=5.97×10-4 gurel(W0)1= uA (W0)/ W0=1.96×10-33 =n-1=19 (3：自由度)式中：uA(x)为分量x的A类标准不确定度B类相对标准不确定度（天平）：分度值：0. 1mg， B类不确定度u5=0.0577mg（矩形分布）载荷量最大误差：0.6mg， B类不确定度u6=0.2449mg（三角形分布）重复性误差：0.1mg， B类

6、不确定度u7=0.0408mg（n=6，对W0 在A类标准不确定度中已评定此分量）urel(W0)2=( 2×（u52+ u62）)1/2/ W0min=1.19×10-3 4 = 50 (4：自由度，假设可信度为90%)urel(Wx)= (2×( u52+ u62+ u72)1/2/ Wxmin=4.18×10-3 5 = 50 (5：自由度，假设可信度为90%)5.4 Ws的不确定度评定（天平）：分度值：0. 01mg， B类不确定度u8=0.0058mg（矩形分布）载荷量最大误差：0.04mg， B类不确定度u9=0.0163mg（三角形分布）重

7、复性误差：0.03mg， B类不确定度u10=0.0122mg（n=6）urel(Ws)= (2×(u82+ u92+ u102)1/2/ Wsmin =1.64×10-3 6 = 50 (6：自由度，假设可信度为90%)5.5 fA的不确定度评定(SP法)校正因子的测定结果：序列123平均值S对照液18.08588×10-58.06822×10-58.08628×10-58.0801×10-51.029×10-7对照液28.05532×10-58.05694×10-58.05842×10-58

8、.0567×10-51.55×10-8SP=(S12+S22)/2)1/2=0.736×10-7urel(fA)=0.736×10-7×2/（8.0801×10-5+8.0567×10-5）/= 5.27×10-47 = 2×（3-1）= 4 (7：自由度)5.6 AS 和Ax的不确定度评定(只考虑重复性)urel(AS) =0.28%/=1.14×10-3 8 =n-1=5 (8：自由度)urel(Ax) =0.28%/=1.14×10-3 9 =n-1=5 (9：自由度)5.7 F

9、A的不确定度评定(测定结果的A类相对标准不确定度)含量测定结果平均值：102.2% S=0.46%urel(FA)=0.46%/(61/2×102.2%)=1.84×10-3 10 =n-1=5 (10：自由度)6 相对标准不确定度一览表序号相对标准不确定度自由度来源符号数值符号数值1定容urel(V100)6.26×10-41502urel(V25)7.45×10-42503称量urel(W0)11.96×10-33194urel(W0)21.19×10-34505urel(Wx)4.18×10-35506urel(Ws)

10、1.64×10-36507校正因子urel(fA)5.27×10-4748积分urel(AS)1.14×10-3859urel(Ax)1.14×10-39510重复性urel(FA)1.84×10-31057 相对合成标准不确定度urel(含量)=（6.262+7.452+19.62+11.92+41.82+16.42+5.272+11.42+11.42+18.42）1/2×10-4=5.72×10-38 有效自由度(eff)eff=57.246.264+7.454+19.64+11.94+41.84+16.44+5.274+11.44+11.44+18.445050195050504