三、铬的化合物

1、三、铬的化合物三、铬的化合物（一）铬酸盐与重铬酸盐：1CrO3(s) + H2O = H2CrO4 黄色（未得纯酸） H2CrO4 Ka1 4.1 Ka2 3.2 10 -72水溶液中存在以下平衡： 2 CrO42- + 2 H+ Cr2O72 - + H2O 黄色 橙色 K = 4.21014 H+ 平衡 ， pH = 4.0，Cr2O72-占 90%，溶液橙色； H+ 平衡 ， pH = 9.0，CrO42- 99%，溶液黄色。 水溶性： 重铬酸盐 铬酸盐 Ba2+ + Cr2O72- 或 CrO42- BaCrO4 Pb2+ + Cr2O72- 或 CrO42- PbCrO4 Ag+ +

2、 Cr2O72- 或 CrO42- Ag2CrO4三、铬的化合物三、铬的化合物3重铬酸盐的强氧化性： A （Cr2O72-/Cr3+）= 1.33V A （Cl2/Cl-）= 1.36V Cr2O72- + 14 H+ + 6e = 2 Cr3+ + 7 H2O 若 H+ ，则A（Cr2O72-/Cr3+） (Nernst 方程)例：K2CrO7 + 14 HCl(浓) = 2 CrCl3 + 3 Cl2+ 2 KCl + 7 H2O Cr2O72- + H+ + Fe2+ Cr3+ + Fe3+ + I- Cr3+ + I2 + H2O + H2C2O4（草酸 ） Cr3+ + CO24.

3、Cr2O72- 与 H2O2的反应用于鉴定 H2O2： Cr2O72- + 4 H2O2 + 2 H+ 乙醚或戊醇 2 CrO5 + 5 H2O 蓝色在酸介质中 CrO5分解： 4 CrO(O2)2 + 6 H2SO4 = 2Cr2(SO)3+ 7 O2 + 2 H2OCrO5 （过氧化铬）结构 实际是 O22- 以电子对 Cr()形成配位键。 （C2H5）2 O 可占据 Cr()第 4 个配位位置，成四面体：（二）（二）Cr ()化合物化合物1Cr3+ HOH Cr(OH)3 HOH Cr(OH)4- 蓝紫 灰蓝 或加热 Cr(OH)3呈 BA 两性但，Cr(OH)4- 受热水解 Cr(OH

4、)3而 Al（OH)4- 对热稳定。2碱介质中，Cr(OH)4 可被氧化后 CrO42-例：2 Cr(OH)4 + 3 Na2O2 = 2 CrO42- + 4 OH- + 6Na+ + 2 H2O Al(OH)4 不被氧化。3Cr3+ 成矾特征： （似 Al3+） M2()SO4 Cr2(SO4)3 24H2O4Cr3+ 形成配合物倾向：Cr3+ 3d 3 CrL6 八面体例：Cr(NH3)6 3+ 黄色， Cr(SCN)63-对比：Al3+ Al(OH)3 + NH3 H 2O Fe3+ Fe(OH)3 主族 Al3+ 形成配合物的倾向小得多， 而 Fe（OH）3 Ksp 太小。四、钼、钨

5、的化合物：四、钼、钨的化合物： +6 氧化态稳定，形成同多酸、杂多酸。 （NH4）3P（Mo12O4O） 6H2O 黄色晶体 十二钼磷酸铵，特殊的配合物。 P（V） 中心原子 配合物 Mo3O102- 配位体 常用于定性、定量分析及催化剂。7-6 7-6 锰锰 ManganesiumManganesium Mn 3d 54s 2氧化态：-3 +7主要：0 ，+2，+3，+4，+6，+7 。01234567-5-4-3-2-1012345碱性 介 质酸 性 介 质Mn的 G / F Z图 G / F (V)Mn3+(-0.85)MnO2(0.10)MnO4-(5.18)MnO42-(4.62)M

6、nO4-(-1.44)MnO42-(-2.0)Mn2+(-2.36)MnO2(-3.2)Mn(OH)3(-3.0)Mn(OH)2(-3.13)Z一、锰单质一、锰单质 锰是活泼金属，呈强还原性 （Mn2+/Mn） = - 1.18 V Mn(OH)2/Mn = - 1.57 V(一)与非氧化性酸和热水作用： Mn + 2 H+ = Mn2+ + H2 Mn + 2 H2O Mn(OH)2 + H2 反应受阻若 Mn 投入 NH4Cl 水溶液，则反应顺利进行： 2 NH4+ + 2 H2O 2 NH3 H2O + 2 H+ Mn + 2 H+ = Mn2+ + H2(g)合并： Mn + 2 NH

7、4+ + 2 H2O = Mn2+ + 2 NH3.H2O + H2(g) （似 Mg）一、锰单质一、锰单质 （二）与卤素、N2、S、C、Si、B 直接化合，但不与 H2化合： （Mn表层有氧化物膜保护） 例：Mn + X2 MnX2 （与 MgX2同晶形） （三）Mn + 熔碱 + 氧化剂 锰酸盐 2 Mn + 2KOH + 3O2(g) 熔融 2K2MnO4 + 2H2O (g) 表明 Mn是“成酸元素” （与 Mg不同） 。二、二、Mn () 化合物化合物 （一）酸介质，Mn2+处热力学稳定态，还原性不强： Mn2+ + 强氧化剂 + H+ MnO4- S2O82- + SO42- Na

8、BiO3(s) + Bi3+ PbO2(s) + Pb2- （二）碱介质：Mn(OH)2还原性显著： Mn(OH)2 + 氧化剂 MnO2 或 K2MnO4 （三）Mn2+形成配合物的倾向弱： Mn2+ 3d5 MnL 6 八面体配合物 CFT 弱场 （0 P） ： （t2g）5, CFSE = - 20 Dq CFSE = nt2g Et2g + neg Eeg （八面体场） Mn2+ 较少形成配合物，已形成的，K稳不大： 配合物 K稳 MnF+ 5.0 MnCl3- 2.5 Mn(CN)64- HMn(CO)5 (似 Fe(CO)5,18e 规则) 对比：与 NH3H2O 反应情况： Mn

9、2+ 3d5 Mn(OH)2 MnO2H2O Mg2+ Mg(OH)2 主族 Pb2+ + NH3H2O Pb(OH)2 Al3+ （过量） Al(OH)3 Fe2+ 3d5 Fe(OH)3 Cr3+ 3d 3 Cr(NH3)63+ 八面体 Zn2+ 3d 10 Zn (NH3)42- 四面体二、二、Mn () 化合物化合物 三、三、M Mn n( () )化合物化合物 酸、碱介质中均自发歧化： 2Mn3+ + 2H2O = Mn2+ + MnO2(s) + 4H+ 2Mn（OH）3（s）= Mn(OH)2(s) + MnO2(s )+ 2H2O四、四、MnO2 黑色粉未，不溶于水。 （二）酸

10、性介质，强氧化剂： A(MnO2/Mn2+) = + 1.23 V, （Cl2/Cl-） = + 1.36 V MnO2(s) + 4HCl（浓） MnCl4 + 2H2O MnCl2+Cl2 MnO2(s) + 2H2SO4 MnSO4 + O2+ H2O（一）酸碱两性，都很弱 水溶度小，难溶于碱、酸。 （三）碱性介质，热力学稳定态： 熔碱 + 氧化剂 + MnO2 MnO42-盐 例：2MnO2(s )+ 4KOH + O2 熔融 2K2MnO4 + 2H2O 然后，让 K2MnO4在酸介质中歧化，得 KMnO4： 3 K2MnO4 + 3CO2 = 2KMnO4 + MnO2+ 2K2C

11、O3 (似 Br2制备)五、五、K2MnO4 锰酸钾锰酸钾 在酸性、中性、弱碱性介质中均自发歧化： 3K2MnO4 + 3CO2 = 2KMnO4 + MnO2 + 2K2CO3 3K2MnO4 + 2H2O = 2KMnO4 + MnO2 + 4KOH 仅 2/3 K2MnO4 KMnO4 制 KMnO4更好的方法：电解 K2MnO4溶液 阳极（Ni制） ：2MnO42- = 2MnO4- + 2e 氧化反应 阴极（Fe 制） ：2H2O + 2 e = H2(g) + 2OH- 还原反应 总反应：2MnO4- + 2H2O 电解 2MnO4- + H2(g) + 2OH- 优点：纯度高，产

12、率高。六、六、KMnO4 深紫色离子晶体。（一） MnO4-颜色：荷移跃迁引起。 （二）KMnO4在水中的分解：缓慢，但显著。 4MnO4- + 4H+ = 4MnO2(s) + 2O2(g) + 2H2O 自氧化-还原反应 光及 MnO2加速 MnO4-分解。KMnO4溶液保存于棕色瓶中。 （三）强氧化剂，常用于“氧化还原滴定”定量分析中： 其还原产物与酸碱介质有关： H+ Mn2+ MnO4- + SO32- + H2O MnO2 + SO42- OH - MnO42- （四）KMnO4 + H2SO4(浓、冷) Mn2O7 (似 K2Cr2O7) (脱水) Mn2O7 绿色油状，强氧化性

13、: Mn2O7 + 有机物（例乙醇） 爆炸、燃烧7-7 铁系元素铁系元素 Fe Co NiFe 3d 54s 2 Co 3d 74s 2 Ni 3d 84s 2一一、单单质质（一） 物性： Fe、Co、Ni 均为银白色金属，铁磁性物质。其合金是良好的磁性材 料。钴硬而脆。 例： AlNiCo CoFeCr SmCo NdFeB (第三代永磁材料) AMS 永磁铁 一种 NdFeB 合金，磁场强度 1400 高斯（对比：地球磁场地 0.5 高斯） ，重达 2 吨，制成-磁谱仪，1998.6.1 随“发现号”航天飞机升空，探测宇宙空间中的“反物质”和“暗物质” 。丁肇中介绍：中科院生产的 NdFe

14、B 永磁铁磁场强度高。 20 世界是“钢铁世纪” Co 制永磁材料。 Ni 制不锈钢（例 9% Ni、18% Cr - Fe 合金)和永磁材料。（二）化性 A Fe2+ / Fe - 0.44 V Fe3+/Fe2+ + 0.77 V Co2+ /Co - 0.28V Ni2+ / Ni - 0.26V Fe、Co、Ni是中等活泼金属,且金属性 Fe Co Ni 1R.T.干燥，Fe、Co、Ni不易被氧化；但有 H2O 或受热，Fe 易被氧化： O2 （500） Fe3O4 Cl2 FeCl3 S(s) FeS C(s) Fe3C Co、Ni 表层有致密氧化面膜保护，R.T. 对空气和水均稳定

15、。Fe + 2从非氧化性酸置换出 H2： M + 2H+ = M2+ + H2 作用程度： Fe Co Ni （缓慢）3 “钝化” 单质 R.T. 浓 H2SO4 R.T .浓 HNO3 R.T. 浓碱溶液 Fe 钝化* 钝化* 缓慢反应 H2+ Fe(OH)2 Fe(OH03 Co 钝化* Ni 钝化* 可用铁罐贮存浓 H2SO4、浓 HNO3。* “熔碱试验”用镍坩埚，不用铁坩埚、陶瓷（硅酸盐）坩埚、石英（SiO2） 坩埚，pt 坩埚。(钴硬而脆，延伸性较差)反应 稳定*012345678-3-2-101234567ZG /F(V)图8-14 Fe、Co、Ni的 G /F-Z 图_酸 性

16、介 质-碱性 介 质 Fe(OH)2(-1.73)Fe(OH)3(-2.31)Co(OH)2Ni(OH)2(-1.44)Co(OH)3(-1.3)CoO2(-0.6)NiO42-(0.34)FeO42-(0.39)Fe2+(-0.88)Fe3+(-0.11)FeO42-(6.49)Ni2+(-0.51)NiO2(-0.46)NiO42-(6.44)Co2+(-0.55)Co3+(1.27)CoO2(3.07)图 8-2 第一过渡系G/F-Z图（CH+=1 mol/dm3）1234567-6-5-4-3-2-1123456z G/F(V)Sc3+(-6.0)TiO2(-3.53)Ti3+(-3.

17、63)Ti2+(-3.26)VO2+(-1.28)VO2+(-2.28)V3+(-2.62)Cr2O72-(1.76) (-2.23)Cr3+(0.10)MnO2Mn3+(-0.85)V2+(-2.37)Mn2+(-2.36)Cr2+(-1.82)Fe2+(-0.88)Fe3+(-0.11)MnO42-(4.62)MnO4-(5.18)NiO(2.84)NiO42-(6.44)FeO42-(6.49)CoO2(3.07)Co3+(1.27) Ni2+(-0.51)Co2+(-0.55)图 8-3 第一过渡系G/F-Z图（COH-=1 mol/dm3）1234567-8-7-6-5-4-3-2-

18、11M n(O H)2 (-3.13)Z G/F(V)Sc (O H) 3(-7.83)TiO2(-6.76)V6O174-(-5.9)CrO42-(-4.29)Cr(O H)3 (-3.9)M nO4-(-1.44)M nO42-(-2.0)M nO2(-3.2)M n(O H)3 (-3.0)Cr(O H)2(-2.8)Fe(O H)3(-2.31)CoO2(-0.6)Co(O H)3(-1.3)Fe(O H)2(-1.73)NiO42-(0.34)FeO(0.39)NiO2(-0.46)Ni(O H)2Co(O H)2(-1.44)0123456789-10-9-8-7-6-5-4-3-

19、2-10123456789T c2+(0.8)T cO2(2.0)T cO4-(4.4)G /F (V )图 8 4 第二 过 渡 系 G /F -Z 图_酸性介质-碱 性介质ZY (O H )3(-8.43)Z nO32-(-9.44)Y3+(-7.11)Z r4+(-6.12)M oO2(-3.48)M oO42-(-6.30)N b3+(-3.3)N b2O5(-3.25)M o3+(-0.6)M oO+2(-0.6)H2M oO4(0.0)R u2+(0.9)R u3+(0.82)R u4+(1.67)R uO-4(7.26)R uO4(8.18)R h3+(2.4)R h2+(1.2

20、)R hO42-(7.04)P d2+(1.70)P d4+(5.18)0123456789-1 1-1 0-9-8-7-6-5-4-3-2-101234567G /F (V )图 8 -5 第 三 过 渡 系 G /F -Z 图Z L a (O H )3(-9 .7 0 )L a3 +(-6 .7 5 )H fO (O H )2(-1 0 .0 )H f4 +(-6 .8 )W O2 -4(-6 .3 )T a2O5(-4 .0 5 )W3 +(-0 .3 3 )W O2(-0 .4 8 )W2O5(-0 .5 2 )W O3(-0 .5 5 )H O sO5(0 .1 7 )Ir2O3(0

21、 .2 9 4 )R e3 +(0 .9 )R e O2(1 .0 1 )R e O3(1 .8 2 )R e O4(2 .5 9 )O s2 +(1 .7 0 )O sO2(2 .9 6 )O sO4(6 .8 )Ir2 +(2 .0 )Ir3 +(3 .4 5 )P tC l42 -(2 .9 2 )P tC l62 -(4 .2 8 )图 9-2 La 系元素可变价态元素的G/F-Z 图（pH=0）*1234-7-6-5-4-3-2-1Z G /F(V)Ce3+(-6.99)Dy3+(-7.05)Tb3+(-7.17)Tm3+(-6.84)Y b3+(-6.75)Eu3+(-7.20)S

22、m3+(-7.23)Pr3+(-7.48)Ce4+(-5.29)Pr4+(-4.51)Tb4+(-4.07)Eu2+(-6.85)(-5.67) Sm2+ (-5.54) Y b2+Tm2+(-4.54)Dy4+(-1.85)二、二、Fe()、Co()、Ni()化合物化合物 （一一）氧氧化化物物、氢氢氧氧化化物物： MO M（OH）2均弱碱性，溶于酸，不溶于碱和水。（二）二）F Fe(OH)e(OH)2 2、Co(OH)2还原性，还原性， 且：且：Fe(OH)2Co(OH)2Ni(OH)2 (NH4)2Fe(SO)4 + NaOH 4 Fe(OH)2 (s) + O2 (g) + 2 H2O

23、快 4 Fe(OH)3 白 红棕 （Fe2O3xH2O） 4 Co(OH)2 (s ) + O2 + 2 H2O 慢 4 Co(OH)3 粉红 棕 而 Ni(OH)2只能被更强的氧化剂氧化： O2（g） Ni(OH)2 + NaClO Cl- 绿 Cl2(aq) Ni(OH)3 + Cl- Br2(aq) 黑色 Br- 均可从有关B值解释： B Fe(OH)3 / Fe(OH)2 - 0.56 V Co(OH)3 / Co(OH)2 - 0.17 V Ni(OH)3 / Ni(OH)2 - 0.48 V O3 / OH- -0.40 V ClO- / Cl- -0.88 V Cl2 / Cl-

24、 -1.36 V Br2 / Br - -1.06 V三、三、Fe()()、Co()()、Ni()()化合物化合物 （一）氧化物、氢氧化物的酸碱性（一）氧化物、氢氧化物的酸碱性 Fe2O3 砖红 弱 BA Fe(OH)3 红棕 弱 BA Co2O3 黑 弱 B Co(OH)3 棕 弱 B Ni2O3 黑 弱 B Ni(OH)3 黑 弱 B 新鲜制备的新鲜制备的 Fe(OH)3可溶于热的浓可溶于热的浓 KOH 溶液中：溶液中： Fe(OH)3 (s) + 3 KOH (浓) K3Fe(OH)6 (aq) (新制备)（二）酸介质中（二）酸介质中 Co3+、Ni3+强氧化性：强氧化性： 见教材 p.

25、246 图 8-14，G /F - Z 图。 A Fe3+ / Fe2+ = 0.77 V, O2 / H2O = 1.23V, Co3+ / Co2+ = 1.82 V A（Ni3+ / Ni2+） 酸介质中，H2O 被 Co3+氧化为 O2： 4 Co3+ + 2 H2O = 4 Co2+ + O2+ 4 H2O Co3+、Ni3+ 不可在水溶液中稳定存在； 但 Fe2+、Fe3+、Co2+、Ni2+可以。 Co2O3 Co2+ + O2 Co(OH)3 + H+ Ni2O3 Ni(OH)3 Ni2+ + O2 而 Fe2O3 Fe(OH)3+ 3H+ Fe3+ + 3H2O（三）FeCl

26、31 明显共价性： m.p.282，500分解，400 0C 测定 FeCl3 (l)，为二聚体（似 Al2Cl6） ： Cl Cl Cl / Fe Fe 2 个四面体共棱（2 个 Cl -） Cl Cl Cl (Fe3+/Fe2+) = + 0.77V I- I2 + Fe2+ SnCl2 SnCl4 + Fe2+ Fe3+ + H2S S + FeS SO2 SO42- + Fe2+ Cu(s) Cu2+ + Fe2+ 2Fe3+ + 3H2S（aq） = S+ 2FeS+ 6H+ K1 = 1.531016，且反应速率大 （Fe2S3(s) FeS+S迅速发生） 而 2Fe3+ + H2

27、S(aq) = 2Fe2+ + S(s) + 2H+ K2 = 2.451021四、配合物（见教材 p.250，表 8-13 铁系元素常见配合物）Fe2+, Fe3+, Co2+, Co3+, Ni2+ 与主族相比，形成配合物倾向 （1） （9-17）e 构型，强极化力+变形性，与配体互相极化 键共价性（2）（n-1）d 与 ns 轨道能量相近，（n-1）d 电子部分参与成键。（一）氨配合物 Fe2+、Fe3+ Fe(OH)2、Fe(OH)3, 不形成氨配合物 土黄 Co(NH3)62+ 2O Co(NH3)63+ 红褐 淡紫 Ni(NH3)62+CO3+(aq) 强氧氧化性 (Co3+/Co

28、2+) = 1.82V,但 Co(NH3)63+ 的形成使(Co3+/Co2+), 使 Co(III)稳定化。 计算为什么 Co(NH3)62+ + O2 Co(NH3)63+ ? 求衍生电位 (Co(NH3)63+/ Co(NH3)62+) Co(NH3)63+ + e = Co(NH3)62+ S.S. 1 moldm-3 1 moldm-3 此时，Co3+、Co2+ 均不在均不在 S.S., 而由配位平衡决定由配位平衡决定Co3+、Co2+: Co3+ + 6 NH3 = Co(NH3)63+ K稳Co(NH3)63+ = 633363NHCo)NH(Co Co3+ = 6336)3NH

29、(Co363NHK)NH(Co稳 Co2+ + 6NH3 = Co(NH3)62+ K稳Co(NH3)63+ = 632263NHCo)NH(Co Co3+ = 63x26)3NH(Co263NHK)NH(Co稳 据 Nernst 方程： (Co(NH3)63+/ Co(NH3)62+) = (Co3+/Co2+) = (Co3+/Co2+) + )CoCog(1059. 023 = (Co3+/Co2+) + 0.059 lg363263)NH(CoK)NH(CoK稳稳 = 1.82 + 0.059lg 355106 . 11028. 1 = 1.82 + (-1.78) = 0.04V B

30、 (O2/OH-) = 0.401 V 4 Co(NH3)62+ + O2(g) + 2 H2O = 4 Co(NH3)63+ + 4 OH- 土黄 红褐 = B(O2/OH-) - Co(NH3)63+/Co(NH3)62+ = 0.401 - 0.04 = 0.37 V lg K = 059. 0n = 059. 037. 04 = 25.08 K = 1.210 25 ( (三三) )与氨水的反应：与氨水的反应： Fe3+ (3d 5)不形成氨配合物，似 Mn2+。 适量 NH3H2O 过量 NH3H2O Fe2+ Fe(OH)2 Fe(OH)3 Fe(OH)3 Fe3+ Fe(OH)3

31、红褐 Fe(OH)3 O2 Co2+ Co(OH)2粉红 Co(NH3)62+ 土黄 Co(NH3)63+ 红褐 Ni2+ Ni(OH)2绿 Ni(NH3)62+ 淡紫 用氨水可分离 Fe2+(或 Fe3+)与 Co2+、Ni2+氨水还可用于分离 Fe3+、Cr3+和 Al3+ Fe3+，Cr3+，Al3+ NH3H2O（适量） Fe(OH)3，Cr(OH)3，Al(OH)3 | NH3H2O(过量) Cr(NH3)63+ 红褐 Fe(OH)3，Al(OH)3 2mol. dm-3 NaOH Fe(OH)3红褐 Al(OH)4- 无色 （仅新鲜制备时可溶于 热的浓 KOH 溶液中） （二）氰配

32、合物 CN- 与 CO 和 N2等电子体，1 2 2 2 3 2 4 2 5 2 1 4 2 0 K稳 Fe(CN)64- 2.511035 Fe(CN)63- 3.981043 Co(CN)64- 1.231019 Co(CN)63- 1.011064 黄色 Ni(CN)42- 2.001031 杏黄色Prussian Blue 同一化合物 H.S. Fe(III)N Turnbulls Blue d5 | L.S. Fe(II)C d6 Co(CN)64- 显极强还原性 2 Co(CN)64- + 2 H2O 微热 2 Co(CN)63- + H2(g) + 2 OH- 可计算衍生电位 C

33、o(NH3)63- /Co(NH3)64- ： Co(NH3)63- /Co(NH3)64- = (Co3+/Co2+) = (Co3+/Co2+) + CoColg1059. 023 = (Co3+/Co2+) + 0.059 lg36)Cn(Co46)Cn(CoKK稳稳 = 1.82 + 0.059 lg64191001. 11023. 1 = 1.82 + (-2.65) = - 0.83V而 (H2O/H2) = - 0.8277 V(三）异硫氰配合物三）异硫氰配合物 ：NCS： - 与 CO2等电子体 鉴定 Fe3+: Fe(NCS)X 3-X (x =16) 鉴定 Co2+: Co

34、(SCN)4 2- Fe3+ 共存时干扰 Co2+鉴定，可加 F - 掩蔽 Fe3+ + 6F- = FeF6 3- 无色 Ni2+ 的异硫氰配合物极不稳定。（四）羰基配合物（四）羰基配合物：CO 与 CN - 、N2互为等电子体 1中心体低氧化态：0，甚至 -1，-2。 2协同成键：例 Ni(CO)4 ( PO43- p d 反馈键) Ni(CO)4 d * 反馈键 配键 （CO 为 Lewis 碱） M-C 键 d - * 反馈 键 （CO 为 Lewis 酸，故 CO 又称“酸配体” ， M(CO)x称“酸的配合物” ） 据虎克定律（Fooks Law): k21 形成 M(CO)x配合

35、物后，C-O 键的力常数 k, CO 。 3很多配合物遵守“18 电子规则” ，如 Ni(CO)4 10 + 24 = 18 Fe(CO)5 8 + 25 = 18 HCo(CO)41 + 9 + 24 = 18 HMn(CO)510 + 24 = 18 Co2(CO)8 | | / Co Co / | | Mn2(CO)10 | | / Mn Mn / | | Ni(CN)53-8 + 25 = 18二茂铁 Fe(C5H5)26 + 62 =18 (C5H5- - cp - 是 6e 给予体） 但也有例外： V 3d 34s 2V(CO)65 + 26 =17 Ni2+ 3d 8Ni(CN)

36、42-8 + 24 =16 Co2+ 3d 7Co(H2O)62+7 + 26 =19（五）二茂铁（五）二茂铁 300 2 C5H6 + Fe (粉末) = Fe(C5H5)2 + H2 环戊二烯 N2(g) 二茂铁 其中 C5H5- 含65，为 6e 给予体。 Fe(C5H5)2 结构 ： 见教材 p.254 图 8-16 ： 注意 2 个环戊二烯基阴离子错开，以减少配体电子互斥作用。 称“夹心式配合物” （Sandwich complex） 。 典型共价化合物，易溶于乙醚苯、乙醇等有机溶剂，m.p.173，逆磁性，表明 C5H5为强场。用作有机合成催化剂。 Mn(II)、Co(II)、Ni(II) 也形成类似夹心式环戊二烯配合物，通式 M(C5H5)2。7-8铂系元素铂系元素 V III族族 世界储量71000吨 （1998）已