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1、37 若为对行一级反应,A的初始浓度为;时间为t时,A和B 的浓度分别为和。 (1)试证 (3) 已知为,为,求100 s后A的转化率。 证:对行反应速率方程的积分形式为
2、; 转化率: 40.高温下乙酸分解反应如下:在1089K时,。(1)试计算乙酸反应掉99%所需的时间;(2)当乙酸全部分解时,在给定温度下能够获得乙烯酮的最大产量是多少?解:(1)根据和的单位知:该反应为一级平行反应,速率方程为得(2)若乙酸全部分解,则联立两式解得即在给定温度下能够获得乙烯酮的最大产量是0.5
3、54。41 对于两平行反应: 若总反应的活化能为E,试证明: 证明:设两反应均为n级反应,且指前因子相同,则反应速率方程为 上式对T求导数43.气相反应是二级反应。现在一含有过量固化碘的反应器中充入50.663 kPa的。已知673.2K时该反应的速率常数,固体碘的饱和蒸汽压为121.59kPa(假设固体碘与碘蒸气处于快速平衡),且没有逆反应。(1)计算所
4、加入的反应掉一般所需要的时间;(2)验证下述机理符合二次反应速率方程。解:(1)此二级反应的速率方程为,固体碘过量,所以碘的蒸汽压保持不变,则 题给反应为假一级反应,速率方程为,则(2)第一步反应处于快速平衡,即,于是,第二步反应为慢步骤,为控制步骤,所以,式中由该机理推出的速率方程与题意相符,故该机理可能是正确的。44. 某气相反应的机理如下,其中对活泼物质B可运用稳态近似法处理。求该反应的速率方程;并证明此反应在高压下为一级,低压下为二级。解:以产物D的生成速率表示的复合反应的速率方程为 (1)对活泼物质B采用稳态近似法,即解 (2)将(2)带入(1)整理得:高压下:,所以,为一级反应。45 若反应有如下机理,求各机理以表示的速率常数。 (1) (2) (3) 解:(1)应用稳态近似法,(2) 平衡态近似法(3) 应用控制步骤近似法,反应的速率等于第一步的速率,而AB的生成速率为总反应速率的2倍:46 气相反应的机理为 试证:证:应用稳态近似法49. 反应的机理为: (1) 推导该反应的速率方程。(2)
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