中南大学药学综合

1、中南大学 2009年硕士研究生入学考试试题考试科目代码及名称：741 药学综合基础注意：1、所有答案（含选择题、填空题、判断题、作图题等）一律答在专用答题纸上，写在试题纸上或其他地点一律不给分。 2、作图题可以在原试题图上作答，然后将“图”撕下来贴在答题纸上相应位置。 3、考试时限：3小时；总分：300分 分析化学部分1. 填空（每空2分，共30分）1. 一般而言，硅胶基质化学键合相色谱柱能承受的pH范围是 。2. 顺式二苯乙烯紫外光谱的K带max比反式二苯乙烯 。3. 对某试样中Cl-的质量分数进行4次测定，测定结果的平均值为47.60%，标准偏差为0.08%，则在95%的置信度下，测定结果

2、的置信区间为 （ t0.05,3=3.18，t0.05,4=2.78）4. Na2CO3溶液的电荷平衡方程为 。5.在pH12.5的NaOH介质中，选择钙指示剂用EDTA标准溶液滴定Ca2+、Mg2+混合液中的Ca2+，是利用_方法提高配位滴定的选择性。6.氧化还原滴定理论终点附近电位突跃的长短和_有关，它们相差愈大，电位突跃愈_。7.影响条件电位的因素有 、 、 和 。8.红外吸收光谱的振动形式可分为 和 。9.液接电位是由于离子在通过 形成的，可采用 消除或减小液接电位。2. 简答题（8分）写出金属指示剂的原理及其必须条件，并解释什么是金属指示剂的封闭现象，如何消除？3. 计算题（14分）

3、称取Pb3O40.1000g以盐酸溶液溶解，加热下充分振摇后，用过量的K2Cr2O4将Mn2+沉淀完全，冷却后过滤洗涤，将所得沉淀以盐酸溶液溶解，加入过量的KI，用0.1000mol/L的Na2S04溶液滴定，终点时用去12.00ml，求试样中的Pb3O4的百分含量（质量分数） （已知：2Pb2+Cr2O72-=2PbCrO4+2H+,MPb3O4=685.6）仪器分析部分1、 填空题（共30分，每空2分）1.一氯甲烷、丙酮、（1，3）丁二烯、二甲苯和甲醇中，有n®p*、s®s* 、 p®p*跃迁的化合物是_。2.某一组分在固定相和流动相中的质量为mA,mB(g)

4、,浓度为CA,CB(g/ml),摩尔数为nA,nB(mol)，则次组分的容量因子为 .3.某显色络合物，测得吸光度为A1，经第一次稀释后，测得吸光度为A2，再稀释一次后，测得吸光度为A3。已知A1-A2=0.50 ，A2-A3=0.25。因此，其透光率比值T3：T1应为_。 4.用异烟酸-吡唑啉酮作显色剂可测定水中的含量。浓度为C mol/L的氰化物溶液显色后，在一定条件下测得透光率为T。若测量条件不变，只改变浓度为1/3C，则测得的透光率T为_。5.苯、乙烯、乙炔中1H化学位移值最小的是 。6.用双硫腙-CHCl3光度法，测得含0.001mol/L Zn2+和锌试液的吸光度分别为0.700和

5、1.00。若用差示分光光度法，以0.001mol/L锌标准溶液为参比溶液，那么锌试液萃取络合物的吸光度应为_。7.相当于将标尺放大了_倍；即准确度提高了_倍。 8.由C、H、O、N组成的化合物，若分子式含奇数个N，则分子离子峰的质量为 。9.原子吸收分光光度计与普通的紫外-可见分光光度计的结构基本相同，只是用 代替了连续光源，用原子化器代替了吸收池。10在色谱分析中，要使两组分完全分离，则二者间分离度应 。11.只有能引起 变化的分子震动才能吸收能量相当的红外辐射，而在红外吸收光谱上观测到吸收峰。12.某化合物分子式为C7H8O，在7.1,5.1,4.3三处均出现单峰，积分线高度比为5：1：2

6、，该化合物结构式为 。13.在色谱图中，不正常的色谱峰主要有两种：拖尾峰和 。14. 已知KMnO4的式量为158.03，其摩尔吸收系数e545=2.2x103。在545nm波长下，用浓度为0.0020%（体积质量分数）的KMnO4溶液、3.00cm比色皿测得的透过率为_。 2、 问答题（共40分）1. 气相色谱分析中，影响分离度（R）的因素是什么？R值为多少可认为分离效果好？（8分）2. 简述影响氢核化学位移的因素。（7分）3. 在色谱动力学理论中，谱带展宽的主要因素有哪些？（7分）4.在1H-NMR中，为什么要选用四甲基硅烷作为标准物来计算样品的化学位移。（8分）5.请写出下面二

7、化合物发生Mclafferty重排的过程及重排离子的质荷比。（10分）3、 计算与结构分析（共28分）1.一根3米长的色谱柱上，分析某试样时，得到两个组分的调整保留时间分别为13及16分钟，后者的基线宽度为1分钟，计算：（10分）（1）该色谱柱的有效塔板数（n有效）；（2）两个组分的相对保留值r2,1；（3）如若使两组分的分离度R=1.5，需要有效塔板数为多少？此时应使用多长的色谱柱？2.结构解析：某未知物分子式为C9H10O3，HNMR谱如下，积分高度比为a:b:c:d=1:5:2:2，试推测其结构，并写出各标注峰的归属及所有自旋系统。（18分）有机化学部分1、 选择题(每题2分,共36分)

8、1.下列化合物中熔点最高的是： ( )2.按1H-NMR化学位移（）的大小顺序，CH3F，CH3Cl，CH3Br，CH3I中氢质子化学位移顺序为 （ ）A.CH3F<CH3Cl<CH3Br<CH3I B.CH3Cl<CH3Br<CH3I<CH3FC.CH3Cl>CH3F>CH3Br>CH3I D.CH3F>CH3Cl>CH3Br>CH3I 3.下列反应的主产物是： ( )4.下列反应的主产物是： ( )5.下列卤负离子在非质子性溶剂中亲核性最大的是： ( )A.F- B.Cl- C.Br2 D.I-6.下列化合物中哪个不能

9、被高碘酸氧化: ( )7.下列反应的主要产物是: ( )8.对下列反应的陈述哪一个正确: ( )A. 高温,动力学控制 B.高温,热力学控制 C.低温,热力学控制 D.低温,动力学控制9.下列碳正离子最稳定的是: ( )10.下列化合物的酸性次序是: ( )A. (1)>(2)>(3)>(4) B.(3)>(1)>(4)>(2) C.(1)>(4)>(2)>(3) D.(1)>(3)>(2)>(4)11.下列反应的主产物是: ( )12.下列糖为单糖的是 （ ）A.淀粉 B.纤维素 C.葡萄糖 D.麦芽糖13.下列醇与醋酸

10、反应生成酯的反应活性顺序正确的是 （ ）A.CH3OH<CH3CH2CH2CH2OH<CH3CH(OH)CH2CH3<(CH3)3CCH(OH)CH3B.CH3OH>CH3CH2CH2CH2OH>(CH3)3CCH(OH)CH3>CH3CH(OH)CH2CH3C.CH3CH2CH2CH2OH>CH3CH(OH)CH2CH3>(CH3)3CCH(OH)CH3>CH3OHD.CH3OH>CH3CH2CH2CH2OH>CH3CH(OH)CH2CH3>(CH3)3CCH(OH)CH314.吡咯，噻吩，吡喃和苯发生亲电反应由易到难为

11、 （ ）A.呋喃>噻吩>吡咯>苯 B.吡咯>噻吩>呋喃>苯C.苯>吡咯>呋喃>噻吩 D.吡咯>呋喃>噻吩>苯15.下列化合物中，不能用NaBH4还原的是： ( )16.D-（+）-葡萄糖和D-（-）-果糖互为： ( )A.对映体 B.非对映体 C.差向异构体 D.构造异构体17.下列羰基化合物都存在酮式-烯醇式互变异构体，其中烯醇式含量最高的是：( )18、以下为苯甲醚进行硝化时，邻位异构体的中间体共振杂化体，其中对共振杂化体贡献最大的夹馅结构是： （ ）2、 完成下列反应式中的反应条件或反应产物（每空3.5分，共42分）1.2.3.4.5.6.7.8.9.10.三、简答题（共52分）1.甲苯和对二甲苯相比哪个对游离基卤代反应更活泼？试说明理由。（10分）2.写出下列反应机理，并指出每一步反应各经历了什么反应。（10分）3. 在烷烃和环戊烷或更大的环烷烃中，每一个 CH2单位的燃烧热约为664.0kJ·mol-1。对于环丙烷和环丁烷来说，这个值分别为697.1和682.4。试解释这些值的差别。（10分）4. 1-氯环戊烷在含水乙醇中与氰化钠反应,如加入少量碘化钠, 反应速度加快,为什么?（10分）5.试解释实验中所遇到的下列问题：（12分）（1）金属钠可用于除去苯中所含的痕量H2O