第4章工业催化剂的制备、成型与使用

1、工业催化技术工业催化技术Catalysis in Industrial ProcessesCatalysis in Industrial Processes第四章第四章 工业催化剂的制备与使用工业催化剂的制备与使用2 2工业催化剂的制备工业催化剂的制备3 31 固体催化剂的使用性能主要取决于其化学组成和物理结构，经验表明尽管一些催化剂组成完全相同，由于制备工艺的差异，催化性能可能相差很远，因此如何制备性能优异的新型催化剂成为化学工业可持续发展的关键技术。引言引言不同方法制备的辛烯醛加氢催化剂的性能工业催化剂的要求工业催化剂的要求适宜的活性适宜的活性较高的选择性较高的选择性在使用条件下稳定（长寿

2、命）在使用条件下稳定（长寿命）具有良好的热稳定性、机械稳定性和抗毒性能具有良好的热稳定性、机械稳定性和抗毒性能与环境友好与环境友好价格低廉价格低廉6 6二、工业催化剂活性二、工业催化剂活性q化学组成q物理性质 催化剂形状、颗粒大小、物相、相对密度、比表面积、孔结构和机械强度等。 影响反应的催化活性，影响催化剂的使用寿命，更重要的是影响反应动力学和流体力学的行为。 对于负载催化剂来说，载体的选择对机械强度影响很大，成型的方法及使用的设备也直接影响到催化剂的机械强度图 催化剂性能与组成、结构及制备方法之间的关系图 催化剂的机械强度的影响因素常用的固体催化剂制造方法常用的固体催化剂制造方法1010制

3、造方法制造方法举举 例例沉淀法沉淀法水合氧化物，如氢氧化铁等的制备水合氧化物，如氢氧化铁等的制备浸渍法浸渍法贵金属负载到金属氧化物载体贵金属负载到金属氧化物载体Al2O3 或或SiO2 等载体上等载体上混合法混合法氧化铁氧化铁-氧化铬氧化铬CO 变换催化剂的制备变换催化剂的制备熔融法熔融法合成氨的铁催化剂的制备合成氨的铁催化剂的制备沥滤法沥滤法瑞尼镍催化剂的制备瑞尼镍催化剂的制备 1 1 沉淀法制备工业催化剂沉淀法制备工业催化剂q沉淀法是沉淀法是借助沉淀反应，用沉淀剂借助沉淀反应，用沉淀剂(如碱类物质如碱类物质)将可溶性的催化剂组分将可溶性的催化剂组分(金属盐类的水溶液金属盐类的水溶液)转化为

4、转化为难溶化合物难溶化合物，再经，再经过滤、洗涤、干燥、焙烧、成型过滤、洗涤、干燥、焙烧、成型等工序制得成品催化剂。等工序制得成品催化剂。1111沉淀法生产流程沉淀法生产流程 原料原料 沉淀剂沉淀剂混合混合沉淀沉淀陈化陈化催化剂成品催化剂成品干燥干燥成型成型活化活化过滤洗涤过滤洗涤沉淀法适用范围沉淀法适用范围 q- 制备固体催化剂最常用的方法之一，广泛制备固体催化剂最常用的方法之一，广泛用于制备高含量非贵金属、金属氧化物、金属用于制备高含量非贵金属、金属氧化物、金属盐催化剂和载体盐催化剂和载体。沉淀法分类沉淀法分类 1.单组份沉淀法单组份沉淀法 沉淀剂与一种待沉淀溶液作用以制备单沉淀剂与一种待

5、沉淀溶液作用以制备单一组分沉淀物。一组分沉淀物。 如：如：Al2O3制备制备 采用碱法制备，用采用碱法制备，用HNO3作沉淀剂，从作沉淀剂，从NaAlO2中沉淀出中沉淀出Al2O3nH2O，再经过后续，再经过后续处理制得处理制得Al2O3。 沉淀法分类沉淀法分类 2.共沉淀法（多组份共沉淀法）共沉淀法（多组份共沉淀法） 将催化剂所需的两个或两个以上组份同时将催化剂所需的两个或两个以上组份同时沉淀的一种方法。沉淀的一种方法。 如：低压合成甲醇用催化剂如：低压合成甲醇用催化剂CuO-ZnO-Al2O3的制备的制备 给定比例的给定比例的Cu(NO3)2、Zn(NO3)2、Al(NO3)3、混合盐溶液

6、与、混合盐溶液与Na2CO3并流加入并流加入沉淀槽沉淀槽。 沉淀法分类沉淀法分类 3.3.均匀沉淀法均匀沉淀法 先使待沉淀金属盐溶液与沉淀剂母体充分混先使待沉淀金属盐溶液与沉淀剂母体充分混合，造成一个均匀的体系，然后调节温度和时间，合，造成一个均匀的体系，然后调节温度和时间，逐渐提高逐渐提高pHpH值，或者在体系中逐渐生成沉淀剂的方值，或者在体系中逐渐生成沉淀剂的方式，创造形成沉淀的条件，使沉淀缓慢进行，以制式，创造形成沉淀的条件，使沉淀缓慢进行，以制得颗粒十分均匀而且比较纯净的沉淀物。得颗粒十分均匀而且比较纯净的沉淀物。 如：如：Al(OH)Al(OH)3 3沉淀制备沉淀制备 采用铝盐溶液中

7、加入尿素，混合均匀，加热采用铝盐溶液中加入尿素，混合均匀，加热升温，尿素水解释放升温，尿素水解释放OHOH- -，与铝盐反应生成，与铝盐反应生成Al(OH)Al(OH)3 3沉淀。沉淀。 沉淀法分类沉淀法分类 4.4.浸渍沉淀法浸渍沉淀法 盐溶液浸渍操作完成后，再加沉淀剂，盐溶液浸渍操作完成后，再加沉淀剂，而使待沉淀组份沉积在载体上。而使待沉淀组份沉积在载体上。 沉淀法分类沉淀法分类 6.6.超均匀共沉淀法超均匀共沉淀法 将沉淀操作分成两步进行，先制成盐溶液将沉淀操作分成两步进行，先制成盐溶液的悬浮层，并将这些悬浮层立即瞬间混合成为超的悬浮层，并将这些悬浮层立即瞬间混合成为超饱和的均匀溶液；然

8、后由超饱和的均匀溶液得到饱和的均匀溶液；然后由超饱和的均匀溶液得到超均匀的沉淀物。超均匀的沉淀物。 如：硅酸镍催化剂制备如：硅酸镍催化剂制备 先将硅酸钠溶液（密度先将硅酸钠溶液（密度1.31.3）放到混合器）放到混合器底部，然后将底部，然后将20%20%的硝酸钠溶液（密度的硝酸钠溶液（密度1.21.2）放在）放在上面，最后，将含硝酸镍和硝酸（密度上面，最后，将含硝酸镍和硝酸（密度1.11.1）慢）慢慢倒在前两种液层之上，之后立即开动搅拌器，慢倒在前两种液层之上，之后立即开动搅拌器，使之成为超饱和溶液，放置数分钟至几小时，最使之成为超饱和溶液，放置数分钟至几小时，最终可形成均匀的水凝胶或胶冻。终

9、可形成均匀的水凝胶或胶冻。 沉淀物的形成过程，沉淀物的形成过程，包括两方面：包括两方面：晶核的生成晶核的生成，- 形成沉淀物的离子相互碰撞生形成沉淀物的离子相互碰撞生成沉淀的晶核成沉淀的晶核1)晶核的长大晶核的长大，- 溶质分子在溶液中扩散到晶核溶质分子在溶液中扩散到晶核表面，晶核继续长大成为晶体表面，晶核继续长大成为晶体一、沉淀过程和沉淀剂的选择一、沉淀过程和沉淀剂的选择q沉淀产生的条件沉淀产生的条件1919q沉淀物的形成过程沉淀物的形成过程形成沉淀物的离子浓度积大于该条件下的形成沉淀物的离子浓度积大于该条件下的浓度积浓度积Ksp2020图图 难溶沉淀的生成速率示意组图难溶沉淀的生成速率示意

10、组图应当指出，应当指出，晶核生成速率和晶核长大速率的相晶核生成速率和晶核长大速率的相对大小，直接影响生成的沉淀物的类型对大小，直接影响生成的沉淀物的类型。2121 如果晶核生成的速率远远超过晶核长大的速如果晶核生成的速率远远超过晶核长大的速率，率， ，得到，得到非晶型沉淀或胶体非晶型沉淀或胶体； 如果晶核长大的速率远远超过晶核生成的速如果晶核长大的速率远远超过晶核生成的速率，率， ，成为，成为颗粒较大的晶型沉淀颗粒较大的晶型沉淀;- 得到什么的沉淀，取决于形成过程的两个速率得到什么的沉淀，取决于形成过程的两个速率之比。之比。要考虑的问题要考虑的问题溶解度：大溶解度：大杂质：少杂质：少易获性：易

11、易获性：易价格：尽可能低价格：尽可能低后处理：简单后处理：简单各种盐的特点各种盐的特点硝酸盐：沉淀物稳定性差，煅烧时有有毒的烟雾硝酸盐：沉淀物稳定性差，煅烧时有有毒的烟雾硫酸盐：沉淀物稳定性较差，易产生毒物硫酸盐：沉淀物稳定性较差，易产生毒物SO2、H2S盐酸盐：沉淀物稳定，盐酸盐：沉淀物稳定，Cl-使酸性增加，损害容器使酸性增加，损害容器草酸盐：比较理想草酸盐：比较理想2222q沉淀时金属盐类的选择沉淀时金属盐类的选择溶解度：大溶解度：大杂质：少杂质：少易获性：易易获性：易价格：尽可能低价格：尽可能低后处理：简单后处理：简单硝酸盐：沉淀物稳定性差，煅烧时有有毒的烟雾硝酸盐：沉淀物稳定性差，煅

12、烧时有有毒的烟雾硫酸盐：沉淀物稳定性较差，易产生毒物硫酸盐：沉淀物稳定性较差，易产生毒物SO2、H2S盐酸盐：沉淀物稳定，盐酸盐：沉淀物稳定，Cl-使酸性增加，损害容器使酸性增加，损害容器草酸盐：比较理想草酸盐：比较理想q沉淀剂的选择沉淀剂的选择2323 生产中常用的沉淀剂有：生产中常用的沉淀剂有：碱类碱类：NH3H2O、 NaOH、KOH 碳酸盐碳酸盐：Na2CO3、(NH4)2CO3、CO2有机酸有机酸：乙酸、草酸：乙酸、草酸(比较理想但贵比较理想但贵)- 最常用的是最常用的是NH3H2O 和和(NH4)2CO3 要求沉淀剂的溶解度要大要求沉淀剂的溶解度要大可以提高阴离子的浓度，使金属离子

13、沉淀完全；可以提高阴离子的浓度，使金属离子沉淀完全；被沉淀物吸附的量少，洗涤脱除容易被沉淀物吸附的量少，洗涤脱除容易2424 要求形成的沉淀物溶解度要小要求形成的沉淀物溶解度要小沉淀反应更完全，可节省贵金属用量沉淀反应更完全，可节省贵金属用量 要求形成的沉淀物必须便于过滤和洗涤要求形成的沉淀物必须便于过滤和洗涤 要求沉淀剂必须无毒要求沉淀剂必须无毒不应造成环境污染不应造成环境污染尽量选用能生成晶型沉淀的沉淀剂尽量选用能生成晶型沉淀的沉淀剂 浓度浓度 温度温度 pH值值 加料顺序加料顺序 搅拌搅拌二、沉淀法的影响因素二、沉淀法的影响因素二、沉淀法的影响因素二、沉淀法的影响因素 浓度的影响浓度的影

14、响(浓度影响速率、速率影响晶体性质）浓度影响速率、速率影响晶体性质）262643*)(cckN生成晶核生成速率晶核生成速率晶核长大速率晶核长大速率) (ccADN扩散*)(ccAkd(扩散控制)*)(ccAkN表面反应21*)(ccAk(表面反应控制)- 扩散控制取决于湍动情况扩散控制取决于湍动情况( (搅拌情况搅拌情况) )，表面反表面反应取决于温度和浓度，是何种控制取决于具体情况应取决于温度和浓度，是何种控制取决于具体情况2727由上图推出：由上图推出：必须要控制浓度的过饱和度，才必须要控制浓度的过饱和度，才能得到较理想的晶核物能得到较理想的晶核物2828具体措施：具体措施：沉淀开始时沉淀

15、开始时溶液应溶液应适当稀适当稀以利于晶核长大以利于晶核长大过饱和度不大时过饱和度不大时(S=1.52.0)快速的晶格长大速率易快速的晶格长大速率易导致晶格缺陷和位错、包藏杂质导致晶格缺陷和位错、包藏杂质 沉淀产生后沉淀产生后沉淀剂加入时应沉淀剂加入时应不断搅拌且缓缓加入不断搅拌且缓缓加入以避免局部过浓，以避免局部过浓，同时维持一定的过饱和度同时维持一定的过饱和度2929 温度的影响温度的影响 低温有利于晶核数量的增加，得到细小的颗粒低温有利于晶核数量的增加，得到细小的颗粒 高温有利于晶核的长大高温有利于晶核的长大，得到较大颗粒的结晶体得到较大颗粒的结晶体溶液溶液pH值的影响值的影响沉淀法常用碱

16、性物质作沉淀剂，沉淀物的生成过程沉淀法常用碱性物质作沉淀剂，沉淀物的生成过程必然受到溶液必然受到溶液pH变化的影响变化的影响3030为控制沉淀颗粒的均一性，为控制沉淀颗粒的均一性，有必要保持沉淀过有必要保持沉淀过程的程的pHpH值相对稳定值相对稳定，可以通过加料方式进行控制，可以通过加料方式进行控制加料顺序的影响加料顺序的影响加料顺序不同，直接影响沉淀过加料顺序不同，直接影响沉淀过 程中的程中的pH值，对值，对沉淀物的性能也会有很大的影响沉淀物的性能也会有很大的影响3131加料顺序有：加料顺序有：1) 顺加法顺加法，沉淀剂，沉淀剂 金属盐溶液金属盐溶液 (由于几种盐沉淀所需要的浓度积不同，易发

17、生先后沉由于几种盐沉淀所需要的浓度积不同，易发生先后沉淀现象，应尽量避免）淀现象，应尽量避免）2) 逆加法逆加法，金属盐溶液金属盐溶液 沉淀剂中沉淀剂中（由于（由于pH总在变化，操作不稳定，亦应尽量避免）总在变化，操作不稳定，亦应尽量避免）3)并加法并加法，金属盐溶液金属盐溶液+沉淀剂同时按比例加入沉淀剂同时按比例加入（可保持（可保持pH值不变或变化很小，最常用）值不变或变化很小，最常用）搅拌的影响搅拌的影响3232搅拌加强溶液的湍动，减小扩散层厚度搅拌加强溶液的湍动，减小扩散层厚度、加大、加大扩散系数扩散系数D。搅拌有利于晶粒长大，同时促进晶核的。搅拌有利于晶粒长大，同时促进晶核的生成，但对

18、后者的影响微弱。生成，但对后者的影响微弱。随着搅拌速度的提高，开始晶粒长大速率时急随着搅拌速度的提高，开始晶粒长大速率时急剧增加；当达到一极值后，再继续提高搅拌速度时，剧增加；当达到一极值后，再继续提高搅拌速度时，晶粒长大速率就基本不变晶粒长大速率就基本不变三、均匀沉淀法与共沉淀法三、均匀沉淀法与共沉淀法均匀沉淀法均匀沉淀法3333例如，制取例如，制取Al(OH)3沉淀时，加入尿素沉淀时，加入尿素(沉淀剂母沉淀剂母体体)，均匀混合后，加热至均匀混合后，加热至90100 ，尿素同时解尿素同时解放出放出OH-(沉淀剂沉淀剂)于是，于是， Al(OH)3沉淀可在整个体第中均匀地形成沉淀可在整个体第中

19、均匀地形成-使使待沉淀溶液与沉淀剂母体充分混合待沉淀溶液与沉淀剂母体充分混合，造成均，造成均匀的体系，再匀的体系，再调节温度调节温度，使，使沉淀剂母体加热分解为沉淀剂母体加热分解为沉淀剂沉淀剂，从而使金属离子产生均匀沉淀，从而使金属离子产生均匀沉淀3434预沉淀剂预沉淀剂沉淀剂沉淀剂反反 应应尿素尿素OH(NH2)2CO + 3H2O 2NH4+ + CO2 + 2OH三甲基磷酸三甲基磷酸PO43(CH3)3PO4 + 3H2O 3CH3OH + H3PO4尿素与尿素与HC2O4C2O422HC2O4 + (NH2)2CO + H2O 2NH4+ + CO2 + 2C2O42二甲基硫酸二甲基硫

20、酸SO42(CH3)2SO4 + 2H2O 2CH3OH + 2H+ + SO42磺酰胺磺酰胺SO42NH2SO3H + H2O NH4+ + H+ + SO42硫代乙酰胺硫代乙酰胺S2CH3CSNH2 + H2O CH3CONH2 + H2S硫脲硫脲S2(NH2)2CS + 4H2O 2NH4+ + CO2 + 2OH + H2S三氯乙酸盐三氯乙酸盐CO322CCl3CO2 + H2O 2CHCl3 + CO2 + CO32尿素与尿素与HCrO4CrO422HCrO4 + (NH2)2CO + H2O 2NH4+ + CO2 + 2 CrO42表表 均匀沉淀法所利用的预沉淀剂及其反应均匀沉淀

21、法所利用的预沉淀剂及其反应优点：优点：沉淀颗粒粗细较一致且致密，便于过滤和洗涤沉淀颗粒粗细较一致且致密，便于过滤和洗涤3535共沉淀法共沉淀法共沉淀的特点共沉淀的特点几个组分同时沉淀几个组分同时沉淀各组分间达到分子级的均匀混合各组分间达到分子级的均匀混合1)在热处理（煅烧）时可加速组分间的固相反应在热处理（煅烧）时可加速组分间的固相反应利用共沉淀的方法可以利用共沉淀的方法可以制备多组分催化剂制备多组分催化剂，这，这是工业生产中常用的方法之一是工业生产中常用的方法之一-指指将含有两种可两种以上金属离子将含有两种可两种以上金属离子的混合溶液的混合溶液与与一种沉淀剂一种沉淀剂作用，同时形成作用，同时

22、形成含有几种金属组分的含有几种金属组分的沉淀物沉淀物的沉淀法的沉淀法3636Al3+Mg2+Ca2+Zn2+Cu2+-+Fe3+-Ni2+-Zn2+-Mg2+-Ca2+-+-表表 共沉淀时复盐化合物生成的可能性共沉淀时复盐化合物生成的可能性四、沉淀物的老化四、沉淀物的老化沉淀反应终了后，将沉淀物与溶液在一定条件沉淀反应终了后，将沉淀物与溶液在一定条件下接触一段时间，在这段时间内发生一些不可逆变下接触一段时间，在这段时间内发生一些不可逆变化，称为化，称为沉淀物的老化沉淀物的老化3737q 老化阶段的变化老化阶段的变化 细晶体逐渐溶解，并沉积到粗晶体上，细晶体逐渐溶解，并沉积到粗晶体上，获得颗粒大

23、小较为均一的粗晶体获得颗粒大小较为均一的粗晶体 孔隙结构和表面积发生变化，原来吸留在细晶孔隙结构和表面积发生变化，原来吸留在细晶体之中的杂质随溶解过程转入溶液体之中的杂质随溶解过程转入溶液 初生的非稳定结构的晶体，会逐渐变成稳定的初生的非稳定结构的晶体，会逐渐变成稳定的结构结构五、沉淀物的过滤、洗涤、五、沉淀物的过滤、洗涤、干燥、焙烧、成型和还原操作干燥、焙烧、成型和还原操作1. 过滤与洗涤过滤与洗涤3838悬浮液的过滤，悬浮液的过滤，可使沉淀物与水分开，同时除可使沉淀物与水分开，同时除去去NO3-、SO42-、Cl-、K+、Na+、NH4+等离子等离子。工业上的过滤设备主要有工业上的过滤设备

24、主要有板框过滤机板框过滤机、叶片过叶片过滤机滤机、真空转鼓过滤机真空转鼓过滤机及及悬筐式离心过滤机悬筐式离心过滤机等。等。选择过滤设备时要考虑的因素，主要包括选择过滤设备时要考虑的因素，主要包括悬浮悬浮液中的固相含量液中的固相含量、颗粒的平均直径颗粒的平均直径及及液体的性质液体的性质以以及及对滤饼含水量的要求对滤饼含水量的要求及及生产能力生产能力等。等。洗涤的主要目的洗涤的主要目的：从催化剂滤饼中除去杂质从催化剂滤饼中除去杂质。一。一般地说，杂质的存在形式可能为：般地说，杂质的存在形式可能为：3939-为了减少包藏性杂质，要求原料溶液的浓度为了减少包藏性杂质，要求原料溶液的浓度较低，在沉淀过程

25、中进行充分搅拌；为了避免第五较低，在沉淀过程中进行充分搅拌；为了避免第五种形态的杂质，要求慎重地选择沉淀反应。种形态的杂质，要求慎重地选择沉淀反应。杂质存在形式杂质存在形式去除去除难易度难易度是否可是否可洗涤除去洗涤除去 机械地掺杂于沉淀中机械地掺杂于沉淀中可可洗涤除去洗涤除去 粘着于沉淀的表面粘着于沉淀的表面 吸附于沉淀的表面吸附于沉淀的表面 包藏于沉淀内部包藏于沉淀内部不能不能洗涤除去洗涤除去 成为沉淀中的化学组成之一成为沉淀中的化学组成之一易易 难难q洗涤沉淀的方法洗涤沉淀的方法将除去母液的沉淀物滤饼放于大容器内，加水强将除去母液的沉淀物滤饼放于大容器内，加水强烈搅拌，使分散的沉淀悬浮于

26、水中，然后进行过滤，烈搅拌，使分散的沉淀悬浮于水中，然后进行过滤，如此反复数次，直至杂质含量到要求为止如此反复数次，直至杂质含量到要求为止4040洗涤沉淀的效率主要洗涤沉淀的效率主要取决于杂质离子从表面脱取决于杂质离子从表面脱附的速率和从界面至溶液体相的扩散速率附的速率和从界面至溶液体相的扩散速率，因此，因此要要求有充分的搅拌和一定的洗淀时间求有充分的搅拌和一定的洗淀时间。此外，。此外，升高温升高温度，有利于洗涤度，有利于洗涤。2. 干燥干燥，指，指固体物料的脱水过程固体物料的脱水过程，通常在，通常在60200下的空气中进行，一般对化学结构没有影响，但对下的空气中进行，一般对化学结构没有影响，

27、但对催化剂的物理结构特别是孔结构及机械强度会产生催化剂的物理结构特别是孔结构及机械强度会产生影响影响4141要达到较好的干燥效果，要求要达到较好的干燥效果，要求干燥在逐步升高干燥在逐步升高温度和逐步降低周围介质温度的条件下，用较长的温度和逐步降低周围介质温度的条件下，用较长的时间来完成时间来完成42423. 焙烧焙烧干燥后的物料含有：干燥后的物料含有：a)a)水合氧化物水合氧化物( (氢氧化物氢氧化物) )和和 b)b)可热分解的碳酸盐、铵盐等可热分解的碳酸盐、铵盐等焙烧有三个作用：焙烧有三个作用： 除去化学结合水和挥发性物质除去化学结合水和挥发性物质(CO2、NO2、NH3 等等)，使之转化

28、成所需的化学成分和化学形态；，使之转化成所需的化学成分和化学形态； 借助固态反应、互溶和再结晶获得一定的晶借助固态反应、互溶和再结晶获得一定的晶型、微晶粒度、孔径和比表面积等；型、微晶粒度、孔径和比表面积等； 使微晶适当烧结，以提高催化剂的机械强度，使微晶适当烧结，以提高催化剂的机械强度，还可以通过造孔作用使催化剂获得较大的孔隙率还可以通过造孔作用使催化剂获得较大的孔隙率升高温度、降低系统压力升高温度、降低系统压力( (或气体分压力或气体分压力) )有利于有利于焙烧时的分解反应。实际操作中焙烧通常在焙烧时的分解反应。实际操作中焙烧通常在略高于催略高于催化过程的温度下进行。化过程的温度下进行。4

29、3434. 成型成型催化剂形状的影响：催化剂形状的影响：对流体流动、流速有影响对流体流动、流速有影响对催化剂内的传热有影响（影响温度分布）对催化剂内的传热有影响（影响温度分布）对催化剂的内部传质有影响（影响浓度分布）对催化剂的内部传质有影响（影响浓度分布）对反应器内的流动阻力（压降）有影响对反应器内的流动阻力（压降）有影响对催化剂的反应结果有影响（影响宏观选择性）对催化剂的反应结果有影响（影响宏观选择性）1)1)对催化剂的机械强度等有影响对催化剂的机械强度等有影响4444q 典型的成型方法典型的成型方法破碎破碎( (将大的颗粒破碎成无定型的小颗粒将大的颗粒破碎成无定型的小颗粒) )压片压片(

30、(由打片机压成片状由打片机压成片状) )挤条挤条( (由挤条机挤成条状由挤条机挤成条状) )滚涂滚涂( (由滚涂机滚涂成所需形状由滚涂机滚涂成所需形状) )凝聚成球凝聚成球( (靠表面张力凝聚成球靠表面张力凝聚成球) )喷雾成球喷雾成球( (先喷成雾状先喷成雾状, ,靠表面张力凝聚成球靠表面张力凝聚成球) )研粉研粉( (由研磨机研成粉状由研磨机研成粉状) )织网织网( (编织成网编织成网) )其化特殊其化特殊( (如化学腐蚀等如化学腐蚀等) )45455. 还原还原某些焙烧以后以高价氧化物形式存在的催化剂某些焙烧以后以高价氧化物形式存在的催化剂，尚不具备催化活性，必须尚不具备催化活性，必须用

31、氢气或其它还原性气体用氢气或其它还原性气体还原处理还原处理，变成金属或低价氧化物活泼态。，变成金属或低价氧化物活泼态。PdPdOHFeHOFeOHNiHNiO 还原剂盐223222323还原方法：还原方法：在催化剂使用装置中进行，还原后立在催化剂使用装置中进行，还原后立即投入使用即投入使用预还原：预先还原好，再钝化，出售（使用时稍预还原：预先还原好，再钝化，出售（使用时稍加活化即可，可节省还原时间）加活化即可，可节省还原时间）常用还原剂：常用还原剂：H2、CO等等六、沉淀法制备催化剂的六、沉淀法制备催化剂的案例分析案例分析-活性活性Al2O3的制备的制备46464747q工艺条件的影响工艺条件

32、的影响4848 原料的种类原料的种类用用NH3为沉淀剂，由为沉淀剂，由Al2(SO4)3沉淀得到的晶粒比由沉淀得到的晶粒比由AlCl3和和Al2(SO4)3得到的晶粒小得多，有更强的吸附能力，更高的得到的晶粒小得多，有更强的吸附能力，更高的机械强度；以机械强度；以Al2(SO4)3为原料，使用为原料，使用NaOH、NH4OH、 Na2CO3进行沉淀反应，晶粒的大小顺序递减。进行沉淀反应，晶粒的大小顺序递减。Al2(SO4)3和和Na2CO3溶液在溶液在pH=5.56.5时得到最高分散度的结晶时得到最高分散度的结晶 溶液的浓度溶液的浓度在其它条件一定时，用浓溶液所得的沉淀物，晶体粒子在其它条件一

33、定时，用浓溶液所得的沉淀物，晶体粒子较细、比表面积大，但孔径小；用稀溶液所得的沉淀物，晶较细、比表面积大，但孔径小；用稀溶液所得的沉淀物，晶体粒子较粗、孔径大，但比表面积小。且用浓溶液沉淀容易体粒子较粗、孔径大，但比表面积小。且用浓溶液沉淀容易增加对杂质的吸附作用，使洗涤工序增加负荷，也可能造成增加对杂质的吸附作用，使洗涤工序增加负荷，也可能造成沉淀物的不均匀沉淀物的不均匀 沉淀的温度和沉淀的温度和pH值值在较低温度下，在较低温度下，a) 低低pH值时生成无定形氢氧化铝及假一值时生成无定形氢氧化铝及假一水软铝石水软铝石；b) 高高pH值时生成大晶粒的值时生成大晶粒的-Al2O3.3H2O及及-

34、Al2O3.3H2O，高温下还会转变为大晶粒的高温下还会转变为大晶粒的-Al2O3.H2O。中和。中和温度升高使氧化铝小孔减少、大孔增加，平均孔径增大，孔温度升高使氧化铝小孔减少、大孔增加，平均孔径增大，孔容增加容增加 老化老化可加速凝胶向晶体的转化。例如，将可加速凝胶向晶体的转化。例如，将Al(OH)3凝胶在凝胶在pH 9的介质中老化一段时间，即可转化为的介质中老化一段时间，即可转化为-Al2O3.3H2O晶体；晶体；将将Al(OH)3凝胶在凝胶在pH 12、80 下老化，可得到晶型良好的下老化，可得到晶型良好的-Al2O3.H2O 洗涤洗涤用不同的洗涤介质洗涤氢氧化铝凝胶，造成干燥时凝胶用

35、不同的洗涤介质洗涤氢氧化铝凝胶，造成干燥时凝胶毛细管力的不同，影响氧化铝的孔结构。实验证明，有水洗毛细管力的不同，影响氧化铝的孔结构。实验证明，有水洗涤氧化铝时，孔容、比表面积都会降低；而用异丙醇洗涤时，涤氧化铝时，孔容、比表面积都会降低；而用异丙醇洗涤时，孔容、比表面积都会增加孔容、比表面积都会增加49492 2 浸渍法制备工业催化剂浸渍法制备工业催化剂浸渍法浸渍法是将是将载体浸泡在活性组分载体浸泡在活性组分( (主、助催化剂主、助催化剂组分组分) )的可溶性化合物溶液中的可溶性化合物溶液中，接触一定的时间后除接触一定的时间后除去过剩去过剩( (如果有如果有) )的溶液的溶液，再经，再经干燥

36、干燥、焙烧焙烧和和活化活化，即可制得催化剂即可制得催化剂5050浸渍法的一般原理浸渍法的一般原理活性组份在载体表面上的吸附活性组份在载体表面上的吸附i.毛细管压力使液体渗透到载体空隙内部毛细管压力使液体渗透到载体空隙内部一般情况下活性组份在载体上的分布具有不均匀一般情况下活性组份在载体上的分布具有不均匀性，性，抽真空或提高浸渍液温度可提高浸渍量抽真空或提高浸渍液温度可提高浸渍量一、一般步骤一、一般步骤5151一、载体的选择和浸渍液的配制一、载体的选择和浸渍液的配制1. 载体的选择载体的选择q浸渍催化剂的物理性能在很大程度上取决于载体的物理性质，载体甚至还影响到催化剂的化学活性。q正确地选择载体

37、和对载体进行必要的预处理，是采用浸渍法制备催化剂时首先要考虑的问题。q关载体的选择要从物理因素和化学因素两方面考虑。二、载体的选择与浸渍液的配制二、载体的选择与浸渍液的配制载体的选择载体的选择53531)1)物理因素物理因素颗粒的大小、比表面积和孔结构颗粒的大小、比表面积和孔结构载体的导热性载体的导热性载体的机械强度载体的机械强度2)2)化学因素化学因素( (载体类型载体类型) )惰性载体惰性载体载体与活性组分具有相互作用载体与活性组分具有相互作用载体具有催化作用载体具有催化作用q载体的种类繁多、作用各异。载体的种类繁多、作用各异。q常用的载体有：硅胶、氧化铝、分子筛、活性炭、硅藻土、碳纤维、

38、碳常用的载体有：硅胶、氧化铝、分子筛、活性炭、硅藻土、碳纤维、碳酸钙等。酸钙等。5454浸渍液的配制浸渍液的配制q成分要求成分要求: : 活性组分易溶盐溶液，如硝酸盐、铵盐、有机活性组分易溶盐溶液，如硝酸盐、铵盐、有机盐（乙酸盐或乳酸盐等）盐（乙酸盐或乳酸盐等） 焙烧时分解为所需要的活性组分，或在还原后焙烧时分解为所需要的活性组分，或在还原后变成金属活性组分；变成金属活性组分； 无用组分、有毒物质在热分解或还原过程中挥无用组分、有毒物质在热分解或还原过程中挥发除去发除去q 浓度控制浓度控制%1001cVcVapp最常用的是硝酸盐、铵盐、有机酸盐（乙酸盐、乳最常用的是硝酸盐、铵盐、有机酸盐（乙酸

39、盐、乳酸盐等）。酸盐等）。一般以去离子水为溶剂，但当载体能溶于水或活性一般以去离子水为溶剂，但当载体能溶于水或活性组分不溶于水时，则可用醇或烃作为溶剂。组分不溶于水时，则可用醇或烃作为溶剂。浸渍液的浓度必须控制恰当：溶液过浓不易渗透粒浸渍液的浓度必须控制恰当：溶液过浓不易渗透粒状催化剂的微孔，活性组份在载体上也就分布不均，状催化剂的微孔，活性组份在载体上也就分布不均，而且高浓度浸渍液容易得到较粗的金属晶粒；溶液过而且高浓度浸渍液容易得到较粗的金属晶粒；溶液过稀，一次浸渍达不到所要求的负载量，要采用反复多稀，一次浸渍达不到所要求的负载量，要采用反复多次浸渍法。次浸渍法。 q活性组份在载体上的分布

40、与控制活性组份在载体上的分布与控制 q 浸渍时溶解在溶剂中含活性组份的盐类（溶浸渍时溶解在溶剂中含活性组份的盐类（溶质）在载体表面的分布，与载体对溶质和溶剂质）在载体表面的分布，与载体对溶质和溶剂的吸附性能有很大的关系。的吸附性能有很大的关系。 q 实验研究表明：要获得活性组份的均匀分实验研究表明：要获得活性组份的均匀分布，浸渍液中活性组份的含量要多于载体内、布，浸渍液中活性组份的含量要多于载体内、外表面能吸附的活性组份的数量，并且分离出外表面能吸附的活性组份的数量，并且分离出过多的浸渍液后，不要马上干燥，要静置一段过多的浸渍液后，不要马上干燥，要静置一段时间，让吸附、脱附、扩散达到平衡时间，

41、让吸附、脱附、扩散达到平衡，使活，使活性组份均匀的分布在孔内的孔壁上。性组份均匀的分布在孔内的孔壁上。 5757 活性组分在载体上分布与控制活性组分在载体上分布与控制58585959图 流化床浸渍法流程示意图6161浸渍颗粒的热处理浸渍颗粒的热处理 干燥过程中活性组分的迁移干燥过程中活性组分的迁移毛细管中浸渍液所含的溶质在干燥过程中会发生迁毛细管中浸渍液所含的溶质在干燥过程中会发生迁移，造成活性组分的不均匀分布移，造成活性组分的不均匀分布改善方法改善方法：常采用快速干燥法，使溶剂迅速蒸发，：常采用快速干燥法，使溶剂迅速蒸发，溶质迅速析出溶质迅速析出；或采用稀溶液多次浸渍来或采用稀溶液多次浸渍来

42、6262焙烧与活化（还原）焙烧与活化（还原）焙烧使浸渍在载体上的盐类发生分解以得到活性组分。在焙焙烧使浸渍在载体上的盐类发生分解以得到活性组分。在焙烧过程中，活性组分晶粒会长大，导致活性表面积减小烧过程中，活性组分晶粒会长大，导致活性表面积减小还原条件对金属的分散度也有影响。还原条件对金属的分散度也有影响。 在不发生烧结的前提下，尽可能高地提高还原温度在不发生烧结的前提下，尽可能高地提高还原温度； 使用较高的还原气空速使用较高的还原气空速； 尽可能地降低还原气体中水蒸气的分压尽可能地降低还原气体中水蒸气的分压6363互溶与固相反应互溶与固相反应在热处理过程中活性组分和载体之间可能生成固溶体或在

43、热处理过程中活性组分和载体之间可能生成固溶体或化合物，可以根据需要采用不同的热处理条件，促化合物，可以根据需要采用不同的热处理条件，促使或避免它们生成使或避免它们生成700以下二元氧化物的互溶性以下二元氧化物的互溶性AlMgCaZnCu很小很小很小很小很小很小很小很小FeFeOAl2O3, Fe2O3Al2O3全部互溶全部互溶 MgO Fe2O3CaOFeO, CaOFe2O3ZnOFe2O3NiNiOAl2O3全部互溶全部互溶很小很小小小ZnZnOAl2O3很小很小很小很小Mg MgOAl2O3很小很小很小很小CaCaOAl2O3很小很小很小很小三、几种浸渍法三、几种浸渍法65651.1.过

44、量溶液浸渍法过量溶液浸渍法将载体浸入过量的浸渍溶液中将载体浸入过量的浸渍溶液中( (浸渍液体超过可浸渍液体超过可吸收体积吸收体积) )，待吸附平衡后，沥去过剩溶液，干燥，待吸附平衡后，沥去过剩溶液，干燥，活化后再得催化剂成品活化后再得催化剂成品-常用于常用于已成型的大颗粒载体的浸渍已成型的大颗粒载体的浸渍，或用于多或用于多组分的分段浸渍组分的分段浸渍，浸渍时要注意选用适当的液固比浸渍时要注意选用适当的液固比，通常是借助调节浸渍液的浓度和体积控制吸附量通常是借助调节浸渍液的浓度和体积控制吸附量在生产过程中，在在生产过程中，在盘式或槽式容器盘式或槽式容器中间歇进行，中间歇进行，也采用也采用传送带式

45、容器传送带式容器装置装置66662.2.等体积溶液浸渍法等体积溶液浸渍法预先测定载体吸入溶液的能力，然后加入预先测定载体吸入溶液的能力，然后加入恰好恰好使载体完全浸渍使载体完全浸渍所需的溶液量所需的溶液量浸渍溶液刚好浸渍载体颗粒而无过剩，浸渍溶液刚好浸渍载体颗粒而无过剩，省去过省去过滤多余的浸渍溶液的步骤，且便于控制催化剂中活滤多余的浸渍溶液的步骤，且便于控制催化剂中活性组分的含量性组分的含量在生产过程中，在在生产过程中，在转鼓式拌和机转鼓式拌和机中进行中进行( (将溶液将溶液喷洒到不断翻滚着的载体上喷洒到不断翻滚着的载体上) )，也可在，也可在流化床中流化床中进行进行67673.3.多次浸渍

46、法多次浸渍法重复多次的浸渍、干燥、焙烧重复多次的浸渍、干燥、焙烧可制得活性物质可制得活性物质含量较高的催化剂含量较高的催化剂适用于两种情况适用于两种情况: :1)1)浸渍化合物的溶解度小浸渍化合物的溶解度小，一次浸渍不能得到一次浸渍不能得到足够大的吸附量足够大的吸附量，需要重复浸渍多次需要重复浸渍多次；2)2)多组分溶液浸渍时多组分溶液浸渍时，各组分的吸附能力不同，各组分的吸附能力不同，造成活性组分分布不均；可采多次浸渍法改进之，造成活性组分分布不均；可采多次浸渍法改进之，即将各组分按顺序先后浸渍即将各组分按顺序先后浸渍( (每次浸渍后都进行干燥每次浸渍后都进行干燥和焙烧和焙烧) )多次浸渍法

47、工艺操作复杂，劳动效率低，生产多次浸渍法工艺操作复杂，劳动效率低，生产成本高，一般情况下应尽量少用成本高，一般情况下应尽量少用68684.4.蒸气浸渍法蒸气浸渍法借助浸渍化合物的挥发性以蒸气相的形式借助浸渍化合物的挥发性以蒸气相的形式将其负将其负载于载体上载于载体上例如，用于正丁烷异构化的例如，用于正丁烷异构化的AlCl3/铁钒土催化剂，铁钒土催化剂，在反应器内先装入铁钒土载体，再用热的正丁烷气在反应器内先装入铁钒土载体，再用热的正丁烷气流将活性组分流将活性组分AlCl3气化，并带入反应器，使其沉渍气化，并带入反应器，使其沉渍在载体上。当负载量已足够时，即可切断气流中的在载体上。当负载量已足够

48、时，即可切断气流中的AlCl3，通入正丁烷进行反应通入正丁烷进行反应在使用过程中活性组分易流失，为维持催化剂性在使用过程中活性组分易流失，为维持催化剂性能的稳定，必须随时通入能的稳定，必须随时通入AlCl3进行补充进行补充69695.5.浸渍沉淀法浸渍沉淀法将将浸渍溶液渗透到载体的空隙浸渍溶液渗透到载体的空隙，然后，然后加入沉淀剂加入沉淀剂使活性组分沉淀使活性组分沉淀于载体的内孔和表面于载体的内孔和表面四、浸渍法的优缺点四、浸渍法的优缺点 可使成品的可使成品的宏观结构预先受到控制宏观结构预先受到控制，即可根据反，即可根据反应所要求的催化剂宏观结构，选择所需的载体应所要求的催化剂宏观结构，选择所

49、需的载体某些情况下，某些情况下，活性组分可均匀地附着在载体表面活性组分可均匀地附着在载体表面上上，提高了活性组分的利用率，对用贵金属为活性，提高了活性组分的利用率，对用贵金属为活性组分的催化剂尤为有利组分的催化剂尤为有利工艺比较简单工艺比较简单，技术上比较容易掌握，技术上比较容易掌握7070q 浸渍法的优势浸渍法的优势活性组分原料中所活性组分原料中所不需要的部分最好能经热分解不需要的部分最好能经热分解除去除去，故常用硝酸盐或铵盐为原料；，故常用硝酸盐或铵盐为原料；浸渍物干燥后，一般浸渍物干燥后，一般不能用洗涤法或离子交换法不能用洗涤法或离子交换法脱除杂质脱除杂质；活性组分常常是物理附着在载体表

50、面上，使用时活性组分常常是物理附着在载体表面上，使用时有时会由于活性组分附着不牢而流失有时会由于活性组分附着不牢而流失7171q 浸渍法的问题浸渍法的问题四、浸渍法应用实例四、浸渍法应用实例例例1 Pt/Al2O3重整催化剂重整催化剂，将汽油中直链烃芳构化将汽油中直链烃芳构化 7272例例2 Ni/Al2O3催化剂，将甲烷或石脑油重整制合成气催化剂，将甲烷或石脑油重整制合成气73733 3 混合法制备工业催化剂混合法制备工业催化剂- 制备多组分催化剂时最简单、最常用的方法制备多组分催化剂时最简单、最常用的方法7474q 混合法原理混合法原理将组成催化剂的各种组分将组成催化剂的各种组分（活性组分

51、、助催化活性组分、助催化剂、载体或黏结剂、润滑剂、造孔剂等剂、载体或黏结剂、润滑剂、造孔剂等）以粉状粒以粉状粒子的形态在球磨机或碾合机内边磨细边混合子的形态在球磨机或碾合机内边磨细边混合，使各，使各组分粒子尽可能均匀分散，再成型为成品催化剂组分粒子尽可能均匀分散，再成型为成品催化剂q 混合法分类混合法分类干混法干混法湿混法湿混法7575q 干混法实例干混法实例，锌锰系脱硫催化剂（合成氨厂的原料，锌锰系脱硫催化剂（合成氨厂的原料气净化，脱除其中所含的有机硫化物）气净化，脱除其中所含的有机硫化物）7676q 湿混法实例湿混法实例，固体磷酸催化剂（促进烯烃聚合、异，固体磷酸催化剂（促进烯烃聚合、异构

52、化、水合、烯烃烷基化、醇类脱水）构化、水合、烯烃烷基化、醇类脱水）混合法的优缺点混合法的优缺点q 混合法优点混合法优点简单、生产量大、成本低，适用于大批量催化剂简单、生产量大、成本低，适用于大批量催化剂的生产的生产湿混法可以改善组分间混合均匀程度，加深组分湿混法可以改善组分间混合均匀程度，加深组分间的相互作用程度，并可降低生产过程中粉尘量，间的相互作用程度，并可降低生产过程中粉尘量，改善劳动条件改善劳动条件77777878q 混合法缺点混合法缺点 各组分间较难混合均匀，组分间相互作用程度各组分间较难混合均匀，组分间相互作用程度小，难以协同起催化作用，活性、稳定性较沉淀法、小，难以协同起催化作用

53、，活性、稳定性较沉淀法、浸渍法的差；浸渍法的差； 采用干混法时，粉尘大、劳动条件恶劣，尤其采用干混法时，粉尘大、劳动条件恶劣，尤其是生产毒性较大的催化剂时，对工人身体损害很大是生产毒性较大的催化剂时，对工人身体损害很大4 4 离子交换法制备工业催化剂离子交换法制备工业催化剂离子交换法离子交换法，利用载体表面可进行交换的离子，利用载体表面可进行交换的离子，通过离子交换将活性组分通过离子交换将活性组分 (通常是阳离子交换通常是阳离子交换)交换到交换到载体上，再经过洗涤、干燥、焙烧、还原等，最后载体上，再经过洗涤、干燥、焙烧、还原等，最后成型为产品催化剂成型为产品催化剂79798080离子交换法制得

54、的催化剂离子交换法制得的催化剂分散度好、活性高分散度好、活性高、尤、尤其其适用于制备低含量、高利用率的贵金属催化剂适用于制备低含量、高利用率的贵金属催化剂例例 离子交换法制备金属离子交换法制备金属/ /硅酸铝催化剂硅酸铝催化剂5 5 熔融法制备工业催化剂熔融法制备工业催化剂熔融法熔融法，是在，是在高温条件下进行催化剂组分的熔高温条件下进行催化剂组分的熔合合，使其成为均匀的混合体、合金固溶体或氧化物，使其成为均匀的混合体、合金固溶体或氧化物固溶体（在熔融温度下金属、金属氧化物均呈流体固溶体（在熔融温度下金属、金属氧化物均呈流体状态，有利于它们的混合均匀，促使助催化剂组分状态，有利于它们的混合均匀

55、，促使助催化剂组分在主活性相上的分布，并达到高度分散）在主活性相上的分布，并达到高度分散）8181-高温下的过程，高温下的过程，温度是关键性的控制因素温度是关键性的控制因素。采。采用精心控制的固化过程，能保证熔融态的介稳结构，用精心控制的固化过程，能保证熔融态的介稳结构，直到在使用温度下仍为介稳态直到在使用温度下仍为介稳态8282q 熔融法优点熔融法优点制备的催化剂活性好、机械强度高，且生产能力大制备的催化剂活性好、机械强度高，且生产能力大q 熔融法缺点熔融法缺点通用性不大通用性不大 例例 合成氨工业上的熔铁催化剂的制备合成氨工业上的熔铁催化剂的制备催化剂的成型催化剂的成型83834.2 固体

56、催化剂常用的形状有球形、柱形、片状、条状、环状以及特殊形状，如网状、带状、蜂窝状，或为不规则的块状、粉末。 图图 常用的固体催化剂形状常用的固体催化剂形状q工业上常用的催化剂形状与大小：工业上常用的催化剂形状与大小：q 固定床催化剂：粒状、球状、片状、条状，一固定床催化剂：粒状、球状、片状、条状，一般直径在般直径在4毫米以上；毫米以上；q 移动床催化剂：球状，移动床催化剂：球状，34mm；q 沸腾床催化剂：沸腾床催化剂：30200m；q 悬浮床催化剂：悬浮床催化剂：12mm。催化剂颗粒反应气成型方法：成型方法： 破碎成型、挤条成型、压片成型及造球等。破碎成型、挤条成型、压片成型及造球等。 成型

57、方法的选择主要考虑两方面因素：成型前成型方法的选择主要考虑两方面因素：成型前物料的物理性质，成型后催化剂的物理、化学性质。物料的物理性质，成型后催化剂的物理、化学性质。 当两者有矛盾时，大多数情况下，宁可改变前当两者有矛盾时，大多数情况下，宁可改变前者而尽可能照顾后者。者而尽可能照顾后者。1.破碎成型破碎成型 直接将大块的固体破碎成无规则的小块。直接将大块的固体破碎成无规则的小块。 2.挤条成型挤条成型 将湿物料或粉末物料中加适量水，碾捏成具有可将湿物料或粉末物料中加适量水，碾捏成具有可塑性的糊状物料然后放置在开有小孔的圆筒中，在活塑性的糊状物料然后放置在开有小孔的圆筒中，在活塞的推动下，物料

58、呈细条状从小孔中挤压出来，并切塞的推动下，物料呈细条状从小孔中挤压出来，并切割为一定长度。割为一定长度。 挤条成型一般适用于亲水性强的物质，如氢氧化挤条成型一般适用于亲水性强的物质，如氢氧化物等。物等。挤条模具原料粉末塑性好的物料塑性好的物料（铝胶等），（铝胶等），或粉状物加了或粉状物加了粘结剂后可挤粘结剂后可挤条成型条成型强度低（可烧强度低（可烧结补强）结补强） 压片成型压片成型 是常用的成型方法，某些不易挤条成型的物料，可用此法成型。 在压片时，应严格控制压力，使物料处于弹性变形阶段之前。 在压片过程中，为了增加物料的润滑和可塑性能，往往添加润滑剂。压片模具原料粉末颗粒形状一致、大颗粒形状

59、一致、大小均匀、表面光滑、小均匀、表面光滑、强度高强度高适用于固定床反应适用于固定床反应器器缺点缺点,生产能力的生产能力的低，设备复杂低，设备复杂4. 造球造球 滚动造球法：滚动造球法：此法适用于干燥的粉状物成型。此法适用于干燥的粉状物成型。 流化法造球：流化法造球：基本上与滚动造球法相似，但是在基本上与滚动造球法相似，但是在流化床中进行。流化床中进行。 油浴造球法油浴造球法 喷雾造球法喷雾造球法 由喷雾成型或油浴成型所得的催化剂粒子形状由喷雾成型或油浴成型所得的催化剂粒子形状规则，表面光滑，机械强度良好。微球形氧化铝、规则，表面光滑，机械强度良好。微球形氧化铝、硅铝胶、分子筛等常用此法制成。

60、硅铝胶、分子筛等常用此法制成。 粗粉细粉热风浆液罐雾化器旋风分离用雾化器将溶液用雾化器将溶液分散为雾状液滴，分散为雾状液滴，在热风中干燥而在热风中干燥而获得微球型催化获得微球型催化剂剂流化床催化剂大流化床催化剂大多用该法多用该法适用于球型催化剂的适用于球型催化剂的成型成型粒度均匀，形状规则粒度均匀，形状规则机械强度不高，表面机械强度不高，表面粗糙粗糙5. 烧结烧结 对于耐高温难成型的物料，有时可用烧结法成型。 图 螺旋挤条机（单螺杆）结构示意图1-挤压螺杆2钢丝割刀无级调速；3-挤压缸；4-旋转钢丝割刀；5-给料螺杆无级调速；6-冷却水入口；7-冷却水出口；8-物料入口图 转盘式成球机结构示意