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1、LOGO原料气制备原料气制备 煤气中硫化氢的脱除煤气中硫化氢的脱除应用化工班一组应用化工班一组河北工院的,别河北工院的,别乱给老师乱给老师煤气中硫化氢的脱除v第一节:概述第一节:概述v第二节:煤气的干法脱硫第二节:煤气的干法脱硫v第三节:煤气的湿法脱硫第三节:煤气的湿法脱硫v 3-13-1:栲胶法脱硫:栲胶法脱硫v 3-23-2:HPFHPF法脱硫法脱硫脱除硫化氢的方法有好多种,例如:改良脱除硫化氢的方法有好多种,例如:改良ADAADA脱硫法、脱硫法、ASAS脱硫法脱硫法苦味酸法脱硫、氨水法脱硫等,本节针对焦炉煤气的成分和特苦味酸法脱硫、氨水法脱硫等,本节针对焦炉煤气的成分和特性,以及甲醇合成
2、工艺对脱硫的技术要求着重论述以上性,以及甲醇合成工艺对脱硫的技术要求着重论述以上3 3种方法。种方法。概述 高温炼焦原料中的硫,在炼焦过程中30%40%以气态硫化物形式进入焦炉煤气中。煤气中的硫化物按化合状态分煤气中的硫化物按化合状态分硫的无机化合物:硫的无机化合物:硫化氢(一般硫化氢(一般410g/m)硫的有机化合物:硫的有机化合物:二硫化碳(二硫化碳(CS2)硫氧化碳(硫氧化碳(COS)噻吩(噻吩(C4H4S)等)等 有机硫化物含量较少在有机硫化物含量较少在0.3g/m0.3g/m左右,这些左右,这些有机硫化合物,在较高温度下进行变换反应,几有机硫化合物,在较高温度下进行变换反应,几乎全部
3、转化成硫化氢,故乎全部转化成硫化氢,故煤气中硫化氢所含硫约煤气中硫化氢所含硫约占煤气中总硫总量的占煤气中总硫总量的90%90%以上以上。概述硫化氢的性质:硫化氢的性质:有刺鼻性臭味的气体,密度为有刺鼻性臭味的气体,密度为1.539g/m1.539g/m;硫化氢燃烧的;硫化氢燃烧的产物二氧化硫(产物二氧化硫(SOSO2 2)对人体均有毒性,在空气中含)对人体均有毒性,在空气中含0.1%0.1%硫硫化氢就能使人致命,二氧化硫(化氢就能使人致命,二氧化硫(SOSO2 2)可造成大气污染,形)可造成大气污染,形成酸雨。成酸雨。含硫化氢、氰化氢的煤气在处理输送过程中,会含硫化氢、氰化氢的煤气在处理输送过
4、程中,会腐腐蚀设备和管道蚀设备和管道。 含硫化氢的焦炉煤气,若用做合成原料气,会造成含硫化氢的焦炉煤气,若用做合成原料气,会造成催化剂中毒催化剂中毒;用于冶炼优质钢,会;用于冶炼优质钢,会降低钢的含量降低钢的含量。 焦炉煤气中的硫化氢可以焦炉煤气中的硫化氢可以转化成硫磺转化成硫磺。 从本企业从本企业职工卫生安全职工卫生安全考虑,车间空气中考虑,车间空气中H H2 2S S含量应含量应小于小于10mg/m10mg/m。 不同用户不同用户,对焦炉煤气有不同要求。,对焦炉煤气有不同要求。 概述城市煤气城市煤气 :规定:规定H2S含量小于含量小于20mg/m合成气:一般规定含合成气:一般规定含H2S含
5、量小于含量小于12mg/m,甚至更低,甚至更低 优质钢冶炼气:优质钢冶炼气:H2S含含量小于量小于12g/m脱除硫化氢的重要性:脱除硫化氢的重要性:概述 焦炉煤气中的硫化氢可能转成硫磺焦炉煤气中的硫化氢可能转成硫磺,例如,用克劳斯法生产的硫磺,纯度很高,是重要的化工原料,除用于医药原料外还可用于制造优质硫酸。中国硫磺资源较少,如能设置脱硫装置并用所回收的硫化氢制造硫酸,可使资源得到合理的综合利用资源得到合理的综合利用。 按照以人为本的理念和科学发展观的思想,脱除焦炉煤气中的硫化氢和氰化氢势在必行。概述脱硫方法脱硫方法湿法湿法干法干法湿法氧化法湿法氧化法化学吸收法化学吸收法物理吸收法物理吸收法物
6、理物理-化学吸收法化学吸收法改良蒽醌二磺酸钠改良蒽醌二磺酸钠(A.D.A)法脱硫)法脱硫栲胶法脱硫栲胶法脱硫HPF法脱硫法脱硫氨水法脱硫氨水法脱硫按脱硫剂物理状态按脱硫剂物理状态按溶按溶液的液的吸收吸收和再和再生性生性质质借助于吸收溶液中载氧体的催化作用,借助于吸收溶液中载氧体的催化作用,将吸收的硫化氢氧化成硫黄将吸收的硫化氢氧化成硫黄以弱碱性溶以弱碱性溶液为吸收剂,液为吸收剂,与硫化氢尽与硫化氢尽心化学反应心化学反应而形成有机而形成有机化合物,进化合物,进而分解放出而分解放出硫化氢硫化氢常用有机常用有机溶剂作吸溶剂作吸收剂,其收剂,其过程完全过程完全是物理过是物理过程,当吸程,当吸收富液压收
7、富液压力降低时,力降低时,则放出硫则放出硫化氢化氢该法的吸该法的吸收液由物收液由物理溶剂和理溶剂和化学溶剂化学溶剂组成,有组成,有物理、化物理、化学吸收两学吸收两种性质种性质煤气的干法脱硫一:原理一:原理国内许多焦化厂采用国内许多焦化厂采用氢氧化铁法氢氧化铁法进行进行焦炉煤气的干法脱硫。其脱硫原理为:焦炉煤气的干法脱硫。其脱硫原理为:将焦炉煤气将焦炉煤气通过含有氢氧化铁的脱硫剂,使硫化氢与脱硫剂中通过含有氢氧化铁的脱硫剂,使硫化氢与脱硫剂中的有效成分的有效成分Fe(OH)Fe(OH)3 3,反应生成,反应生成FeFe2 2S S,或,或FeSFeS。当含当含硫量达到一定程度后,使脱硫剂硫量达到
8、一定程度后,使脱硫剂与空气接触与空气接触,在有,在有水存在下,空气中的氧将铁的硫化物氧化使之又转水存在下,空气中的氧将铁的硫化物氧化使之又转变成氢氧化铁,脱硫剂得到变成氢氧化铁,脱硫剂得到再生再生,再重复使用。当,再重复使用。当煤气中含氧时,则使脱硫剂的脱硫和再生同时进行煤气中含氧时,则使脱硫剂的脱硫和再生同时进行 煤气的干法脱硫所涉及的主要反应: 在碱性脱硫剂中,在碱性脱硫剂中,硫化氢与活性组分发生下列化学反应,即脱硫反应。 2Fe(OH)3+3H2SFe2S3+6H20 Fe2S32FeS+S Fe(OH)2+H2SFeS+2H20当有足够的水分时当有足够的水分时,脱硫剂的再生是用空气中的
9、氢氧化铁脱硫所生成的硫化铁,发生下列化学反应,即再生反应。 2Fe2S3+302+6H2O4Fe(OH)3+6S 4FeS+302+6H2O4Fe(OH)3+4S煤气的干法脱硫二、干法脱硫剂的制备与使用条件二、干法脱硫剂的制备与使用条件制备:制备:目前常用的制备的原料有天然沼铁矿、人工氧天然沼铁矿、人工氧化铁、颜料厂和硫酸厂的下脚铁泥、钢铁厂的红泥化铁、颜料厂和硫酸厂的下脚铁泥、钢铁厂的红泥等。使用条件使用条件:脱硫剂中氧化铁含量应占风干物料质量的氧化铁含量应占风干物料质量的5050以上以上,其中活性氢氧化铁含量应占活性氢氧化铁含量应占7070以上以上,其中不应含腐不应含腐植酸或腐植酸盐植酸或
10、腐植酸盐,其pHpH应大于应大于7 7。 注:注:当脱硫剂上积有3040(质量分数)的硫磺时,需更换新的脱硫剂。实践表明脱硫剂吸收硫化氢的最好条件为:温温度度28283030,脱硫剂的水分不低于,脱硫剂的水分不低于3030。 煤气的干法脱硫三、脱硫设备及操作:三、脱硫设备及操作:按构造可分为按构造可分为箱式箱式和和塔式塔式两两种。种。1.1.箱式脱硫装置:箱式脱硫装置:一般一般由四组设备组成,三组设由四组设备组成,三组设备并联操作,另一组备用。备并联操作,另一组备用。 煤气通过进口管上的切换装煤气通过进口管上的切换装置置( (阀门或水封阀阀门或水封阀) ),根据操,根据操作要求以串联或并联形式
11、通作要求以串联或并联形式通过脱硫箱,然后由煤气出口过脱硫箱,然后由煤气出口管输出。管输出。 煤气的干法脱硫 2.2.塔式装置:塔式装置: 脱硫塔的工作原理与箱式干法脱硫装置设备基与箱式干法脱硫装置设备基本相同本相同,脱硫塔是一个铸铁制的立式塔,直径约5.57.5m,高为1216m。塔内装有互相叠置的1014个中央带有圆孔的吊筐带有圆孔的吊筐,筐内装有脱硫剂脱硫剂。 煤气由塔底进入中心通道并均匀地分布后,依次进入各个吊筐内与脱硫剂进行脱硫反应,脱硫后的煤气进入吊筐与塔壁形成的空隙内,自塔侧壁管道排出。煤气的干法脱硫四、脱硫操作制度四、脱硫操作制度脱硫箱操作温度/ 2530 每米高脱硫剂阻力/kP
12、a 2脱硫箱操作压力 常压 脱硫剂碱度pH 89脱硫剂水分/% 2535煤气的干法脱硫五、脱硫箱的设计参数和脱硫剂量的计算 1.脱硫箱的设计参数 煤气通过干脱硫箱的气速/(mm/s) 711 每层脱硫剂厚度/mm 300500煤气与脱硫剂接触时间/s 1302002 2煤气干法脱硫所需脱硫剂的数量煤气干法脱硫所需脱硫剂的数量( (以每小时以每小时1000m1000m煤气计煤气计) ) 可按下式计算可按下式计算 V1000mV1000m煤气干法脱硫所需脱硫剂的量,煤气干法脱硫所需脱硫剂的量,m m/h/h; (H(H2 2S)S)煤气中硫化氢的体积分数,;煤气中硫化氢的体积分数,; w(Few(
13、Fe2 2O O3 3)新脱硫剂中活性三氧化二铁含量,新脱硫剂中活性三氧化二铁含量,30304040; 新脱硫剂的堆积密度,新脱硫剂的堆积密度,0.80.80.9t/m0.9t/m。五、脱硫箱的设计参数和脱硫剂量的计算 栲胶法脱硫栲胶法脱硫 栲胶法脱硫是以广西化工研究所为首于栲胶法脱硫是以广西化工研究所为首于2020世世纪纪7070年代在年代在改良改良ADAADA法的基础上进行改进、研究法的基础上进行改进、研究成成功的,功的,2020世纪世纪8080年代应用于焦炉气的脱硫。该法年代应用于焦炉气的脱硫。该法的气体净化度、溶液硫容量、硫回收率等项主要的气体净化度、溶液硫容量、硫回收率等项主要技术指
14、标,均可与技术指标,均可与ADAADA法相媲美。它突出的优点是法相媲美。它突出的优点是运行费用低,无硫磺堵塔运行费用低,无硫磺堵塔问题,是目前焦化厂使问题,是目前焦化厂使用较多的脱硫方法之一。用较多的脱硫方法之一。栲胶法脱硫栲胶法脱硫1.1.栲胶的化学性质栲胶的化学性质 栲胶是由栲胶是由植物的秆、叶、皮及果的水萃取液熬植物的秆、叶、皮及果的水萃取液熬制制而成,其而成,其主要成分是丹宁主要成分是丹宁。由于来源不同,丹宁。由于来源不同,丹宁的成分也不一样,大体上可分为的成分也不一样,大体上可分为水解型和缩合型水解型和缩合型两两种,它们大都是具有酚式结构的多羟基化合物,有种,它们大都是具有酚式结构的
15、多羟基化合物,有的还含有醌式结构。大多数栲胶都可用来配制脱硫的还含有醌式结构。大多数栲胶都可用来配制脱硫液,而以液,而以橡碗栲胶最好橡碗栲胶最好,其主要成分是,其主要成分是多种水解型多种水解型丹宁丹宁。栲胶法脱硫栲胶法脱硫 由于栲胶水溶液是由于栲胶水溶液是胶体溶液胶体溶液,在将其配制成脱,在将其配制成脱硫液硫液之前,必须对其进行之前,必须对其进行预处理预处理,以,以消除共胶体性消除共胶体性和发泡性,和发泡性,并使其由并使其由酚态结构氧化成醌态结构酚态结构氧化成醌态结构,这这样脱硫溶液才具有活性样脱硫溶液才具有活性。 项项 目目方方 法法用用Na2C03配制溶液配制溶液用用NaOH配制溶液配制溶
16、液栲胶含量栲胶含量/(g/L)碱度碱度/(mol/L)氧化温度氧化温度/10301.02.5709030501.02.06090制备栲胶溶液的预处理条件制备栲胶溶液的预处理条件栲胶法脱硫栲胶法脱硫对预处理条件的分析:对预处理条件的分析: 当纯碱溶液用蒸汽加热蒸汽加热,通入空气氧化,并维持温度8090,恒温10h以上,让丹宁物质发生降解反应发生降解反应,大分子变小,表面活性物质变成为非表面活性物质,达到预处理的目的。 NaOH与Na2C03相比:它能够提供更高的pH溶液。因此用NaOH配制的栲胶水溶液的pH高,氧化速度快,显然使用显然使用NaOHNaOH进行预处理进行预处理,其效果要比,其效果要
17、比NaNa2 2C0C03 3好好。栲胶法脱硫栲胶法脱硫 2.2.栲胶法脱硫剂栲胶法脱硫剂溶液类别溶液类别 总碱度总碱度/(mo1/L) Na2CO3/(g/L) 栲胶栲胶/(g/L) NaVO3/(g/L) 稀溶液稀溶液浓溶液浓溶液 0.40.50.750.85 3468 348.4 237.0 工业生产使用的栲胶脱硫剂溶液组分工业生产使用的栲胶脱硫剂溶液组分 焦炉煤气脱硫一般采用稀溶液,焦炉煤气脱硫一般采用稀溶液,pH在在8.59。栲胶法脱硫栲胶法脱硫 3.3.栲胶法脱硫的原理栲胶法脱硫的原理 在脱硫塔中脱硫液吸收焦炉煤气中的H2S,并生成NaHS(或NH4HS) Na2C03+H2SNa
18、HS+NaHC03在脱硫塔底及富液槽中,NaHS(或NH4HS)被V5+氧化成单质硫,同时V5+被还原成V4+ ;而部分V4+又被醌态(氧化态)的栲胶及其降解物氧化成V5+,该部分栲胶则变成酚态(还原态): 2V5+HS-2V4+H+S TQ(醌态)+V4+2H2OTHQ(酚态)+V5+OH-同时醌态栲胶氧化HS-亦析出硫磺,醌态栲胶被还原成酚态栲胶: TQ(醌态)十HS-THQ(酚态)+S栲胶法脱硫栲胶法脱硫 在再生槽(塔)中,酚态栲胶被空气氧化成醌态,同时生成H202,并把V4+氧化成V5+;与此同时,由于空气的鼓泡作用,把硫微粒凝聚成硫泡沫,并在液面上富集、分离: 2THQ(酚态)+02
19、2TQ(醌态)+H202 TQ(醌态)+V4+2H2OTHQ(酚态)+V5+OH-H202氧化V4+和HS- : H202+V4+V5+20H- H202+HS-H2O+S+OH-栲胶法脱硫栲胶法脱硫 如有NaHS(或NH4HS)进入再生槽(塔)中,HS- -在被氧化成单质的同时,还将被空气氧化成S2O32- -,进而氧化成S2O42- - 。,除要求脱硫液中的栲胶和钒离子浓度除要求脱硫液中的栲胶和钒离子浓度较高外,还要求富液在富液槽中有足够的停留较高外,还要求富液在富液槽中有足够的停留时间时间( (当硫容量为当硫容量为200mg/L200mg/L,约需半小时,约需半小时) ),以保证HS-
20、-在此尽可能被氧化(又称为“熟化”)成单质硫,使生成S2O32- - 、 S2O42- - 的副反应生成率控制在3左右。 NaV0NaV03 3含量含量理论含量可与液相中HS-物质的量浓度相当,但在配制时往往过量,控制过量系数在1.31.5左右。栲胶法脱硫栲胶法脱硫碱度碱度一般处理低硫原料气时,采用溶液总碱度为0.40.5mol/L,而对高硫含量的原料气则采用0.750.85mol/L的总碱度。提高总碱度是提高硫容量的有提高总碱度是提高硫容量的有效途径效途径 NaV03起加快反应速率的作用,其含量起加快反应速率的作用,其含量取决于脱硫液的操作硫容量取决于脱硫液的操作硫容量 栲胶含量栲胶含量根据
21、实践经验,比较适宜的栲胶与钒的比例为1.1 1.3左右。NaV0NaV03 3含量含量理论含量可与液相中HS-物质的量浓度相当,但在配制时往往过量,控制过量系数在1.31.5左右。栲胶在脱硫过程中的作用与栲胶在脱硫过程中的作用与ADA相同均是相同均是起载氧的作用起载氧的作用 4.操作条件讨论操作条件讨论(1)溶液组分溶液组分NaV03起加快反应速率的作用,其含量起加快反应速率的作用,其含量取决于脱硫液的操作硫容量取决于脱硫液的操作硫容量 栲胶法脱硫栲胶法脱硫(2)(2)温度温度再生温度在45以下,NaS203,生成率低,超过45时则急剧升高。通常吸收与再生在同一温度下进行,约为3040。(3)
22、C0(3)C02 2的影响的影响在适宜的操作条件下,它能从含99的CO2原料气中将200mg/m的H2S脱除至45mg/m以下。但由于溶液吸收CO2后会使溶液的pH降低,使脱硫效率稍有降低。常温范围内,常温范围内,H H2 2S S、COCO2 2、脱除率及、脱除率及NaSNaS2 2O O3 3生成率与温度关系不敏感生成率与温度关系不敏感栲胶脱硫液具有相当高的选择性栲胶脱硫液具有相当高的选择性HPF法脱硫 HPF法脱硫属液相催化氧化法脱硫液相催化氧化法脱硫,HPF催化剂在脱硫和再生全过程中均有催化作用,是利用焦炉利用焦炉煤气中的氨做吸收剂煤气中的氨做吸收剂,以HPFHPF为催化剂为催化剂的湿
23、式氧化脱硫,煤气中的H2S等酸性组分由气相进入液相与氨反应,转化为硫氢化铵等酸性铵盐,再在空气中氧转化为硫氢化铵等酸性铵盐,再在空气中氧的氧化下转化为元素硫的氧化下转化为元素硫。HPF法脱硫选择使用HPF(醌钴铁类)复合型催化剂,可使焦炉煤气的脱硫效率达到99左右。HPF法脱硫1.1.脱硫反应脱硫反应 NHNH3 3+H+H2 2O NHO NH4 4OHOH NH NH4 4OH+HOH+H2 2S NHS NH4 4HS+HHS+H2 2O O NH NH4 4OH+HCN NHOH+HCN NH4 4CN+HCN+H2 2O O NH NH4 4OH+COOH+CO2 2 NH NH4
24、4HCOHCO3 3 NH NH4 4OH+NHOH+NH4 4HCOHCO3 3 (NH (NH4 4) )2 2COCO3 3+H+H2 2O O NH NH4 4OH+NHOH+NH4 4HS+(x-1)SHS+(x-1)SX X (NH (NH4 4) )2 2S SX X+H+H2 2O O 2NH 2NH4 4HS+(NHHS+(NH4 4) )2 2C0C03 3+2(x-1)S 2(NH+2(x-1)S 2(NH4 4) )2 2S SX X+CO+CO2 2+H+H2 2O O NH NH4 4+ +NH+NH4 4HCOHCO3 3 NH NH4 4HOOHOO- -+H+
25、H2 20 0 NH NH4 4HS+NHHS+NH4 4HCOHCO3 3+(x-1)S (NH+(x-1)S (NH4 4) )2 2S SX X+C0+C02 2+H+H2 20 0 NH NH4 4CN+(NHCN+(NH4 4) )2 2S SX X NH NH4 4CNS+(NHCNS+(NH4 4) )2 2S S(x-1)(x-1) (NH (NH4 4) )2 2S S(x-1)(x-1)+S (NH+S (NH4 4) )2 2S SX X一、一、HPF法脱硫的基本反应法脱硫的基本反应HPF法脱硫 2.2.再生反应再生反应 NH4HS+1/202S+NH4OH (NH4)2
26、SX+1/202+H20SX+2NH4OH NH4CNS H2N-CS-NH2 H2N-CHSNH H2N-CS-NH2+1/202 H2N-CO-NH2+S H2N-CO-NH2+2H20 (NH4)2CO3 2NH4OH+S 3.3.副反应副反应 2NH4HS+202(NH4)2S203+H20 2(NH4)2S203+02(NH4)2SO4+2SH2OHPF法脱硫1.1.工艺流程图工艺流程图 二、二、HPFHPF法脱硫工艺流程法脱硫工艺流程预冷塔预冷塔脱硫塔脱硫塔再生槽再生槽反应槽反应槽剩余氨水冷却器剩余氨水冷却器预冷循环水预冷循环水冷却器冷却器预冷塔循环泵预冷塔循环泵液位调节槽液位调节
27、槽脱硫液循环泵脱硫液循环泵泡沫槽泡沫槽泡沫泵泡沫泵熔硫釜熔硫釜清液槽清液槽清液泵清液泵清夜冷清夜冷却器却器槽车槽车硫黄冷硫黄冷却盘却盘从鼓风冷凝工段来的煤气,温度约从鼓风冷凝工段来的煤气,温度约5555,首先进入直,首先进入直接式预冷塔接式预冷塔1 1与塔顶喷洒的循环冷却水逆向接触,与塔顶喷洒的循环冷却水逆向接触,被冷至被冷至3030 3535;然后进入脱硫塔;然后进入脱硫塔2 2 预冷塔自成循环系统,循环冷却水从塔下部用泵预冷塔自成循环系统,循环冷却水从塔下部用泵抽出送至循环水冷却器,用低温水冷却至抽出送至循环水冷却器,用低温水冷却至20-20-2525后进入塔顶循环喷洒。采取部分剩余氨水后
28、进入塔顶循环喷洒。采取部分剩余氨水更新循环冷水,多余的循环水返回鼓风冷凝工更新循环冷水,多余的循环水返回鼓风冷凝工段,或送往酚氰污水处理站段,或送往酚氰污水处理站预冷后的煤气进入脱硫预冷后的煤气进入脱硫塔,与塔顶喷淋下来塔,与塔顶喷淋下来的脱硫液逆流接触以的脱硫液逆流接触以吸收煤气中的硫化氢、吸收煤气中的硫化氢、氰化氢氰化氢(同时吸收煤同时吸收煤气中的氨,补充脱硫气中的氨,补充脱硫液中的碱源液中的碱源)脱硫后煤气含硫化氢降至脱硫后煤气含硫化氢降至50mg/m左右,送入硫酸铵工段左右,送入硫酸铵工段吸收了吸收了H2S、HCN的脱的脱硫液从塔底流出,经硫液从塔底流出,经液封槽进入反应槽,液封槽进入
29、反应槽,然后用脱硫液循环泵然后用脱硫液循环泵9送入再生塔送入再生塔同时自再生塔底部通入压缩空气,同时自再生塔底部通入压缩空气,使溶液在塔内得以氧化再生使溶液在塔内得以氧化再生再生后的溶液从塔顶经液位调节再生后的溶液从塔顶经液位调节器器8自流回脱硫塔自流回脱硫塔2循环吸收循环吸收浮于再生塔底部扩大部分的硫浮于再生塔底部扩大部分的硫 泡沫,利用位差自流入泡沫槽泡沫,利用位差自流入泡沫槽10经澄清分层后,清夜经泵经澄清分层后,清夜经泵14返回反应槽返回反应槽4,硫泡沫用泡,硫泡沫用泡沫泵沫泵11入熔硫釜入熔硫釜12,经数次加经数次加热、脱水,再进一步加热熔融,热、脱水,再进一步加热熔融,最后排出熔融
30、硫磺,冷却后外最后排出熔融硫磺,冷却后外销销系统中不凝性系统中不凝性气体经尾气气体经尾气洗净塔洗涤洗净塔洗涤后放空后放空为避免脱硫液盐类积累影响为避免脱硫液盐类积累影响脱硫效果,排出少量废液脱硫效果,排出少量废液送往配煤送往配煤HPF法脱硫2.HPF2.HPF法脱硫工艺特点法脱硫工艺特点以氨为碱源、氨为碱源、HPFHPF为催化为催化剂剂的焦炉煤气脱硫新工艺,脱硫效率高、流程短、废液处理简单、节约资源。 脱硫塔中可填充聚丙烯填料,不不易堵塞,脱硫塔操作阻力较小。易堵塞,脱硫塔操作阻力较小。易腐蚀设备材质可用碳钢,内壁涂防腐涂料易腐蚀设备材质可用碳钢,内壁涂防腐涂料;输送脱硫液的设备为耐腐蚀不锈钢
31、为耐腐蚀不锈钢。脱硫废液送往配煤,脱硫废液送往配煤,工艺简单,对周边工艺简单,对周边环境无污染环境无污染。再生塔采用空气与脱硫液预混再生,节省压缩空气,从而使再生过程排放的尾气量少,排放的尾气含氨量远远低于国家有关标准。HPF法脱硫脱硫脱硫 入脱硫塔煤气温度 30-35 入脱硫塔溶液温度 35-40 进再生塔空气压力 0.4MPa 熔硫釜内压力 0.41MPa 釜内外压差 0.2MPa 外排清液温度 60-90 脱硫溶液组成 pH=8-9 游离氨: 5g/l PDS含量: 8-10mg/kg 对苯二酚: 0.15-0.2 g/L 悬浮硫: 1.5 g/L NH4CNS和(NH4)2S2O3总含
32、量: 250 g/L 3.3.主要工艺操作控制指标主要工艺操作控制指标 预冷塔预冷塔再生再生塔塔脱硫塔脱硫塔2013/4/21 10:49 am预冷塔预冷塔脱硫塔脱硫塔再生再生塔塔预冷塔预冷塔脱硫塔脱硫塔2013/4/21 10:49 am再生再生塔塔预冷塔预冷塔脱硫塔脱硫塔2013/4/21 10:49 am再生再生塔塔预冷塔预冷塔脱硫塔脱硫塔HPF法脱硫4.PHF4.PHF法脱硫操作条件讨论法脱硫操作条件讨论脱硫液中盐类的积累:脱硫液中盐类的积累:增长速度较为缓慢。增长速度较为缓慢。煤气和脱硫液温度:煤气和脱硫液温度:T T煤气煤气=28-30=28-30,T T脱硫液脱硫液=30-35
33、=30-35 TT,P PNHNH3 3 ,NHNH3 3被煤气带走被煤气带走TT,不利于再生反应和硫析出,不利于再生反应和硫析出液气比对脱硫效率的影响:液气比对脱硫效率的影响:增加液气比有利于脱硫效率,但到达一增加液气比有利于脱硫效率,但到达一定程度后,反而会增加泵的动力消定程度后,反而会增加泵的动力消耗,故耗,故液气比也不应太大液气比也不应太大。脱硫液和煤气中的含氨量:脱硫液和煤气中的含氨量:含氨量对该法影响很大含氨量对该法影响很大当当氨硫比氨硫比1,单塔,脱硫效率也可达,单塔,脱硫效率也可达99%左右左右当当氨硫比氨硫比1,双塔,也必须调整操作参数才能保证脱硫效率,双塔,也必须调整操作参
34、数才能保证脱硫效率当当煤气含氨量煤气含氨量3g/m时,脱硫效率就会明显下降时,脱硫效率就会明显下降HPF法脱硫4.PHF4.PHF法脱硫操作条件讨论法脱硫操作条件讨论再生空气量再生空气量Q Q和再生时间和再生时间t t:理论理论氧化氧化1kgH1kgH2 2S S 需空气量需空气量2m2m实际实际考虑浮选硫泡沫,再生塔鼓考虑浮选硫泡沫,再生塔鼓风强度一般控制在风强度一般控制在100m100m/ /hh 再生停留时间再生停留时间控制在控制在20min20min左右左右煤气中杂质对脱硫效率影响:煤气中杂质对脱硫效率影响:实践表明,煤气中的杂质对脱实践表明,煤气中的杂质对脱硫效率有较大的影响,会使硫
35、黄发黑。硫效率有较大的影响,会使硫黄发黑。要求进入脱硫塔中焦油含量要求进入脱硫塔中焦油含量50mg/m,萘含量,萘含量0.5g/m。再生空气尾气:再生空气尾气:尾气含氨达尾气含氨达2.46g/m2.46g/m,直接排往大气损失,直接排往大气损失了氨、污染环境。了氨、污染环境。故尾气必须故尾气必须进一步净化处理。进一步净化处理。系统中的不系统中的不凝性气体可经尾气洗净塔洗涤凝性气体可经尾气洗净塔洗涤后放空。后放空。 HPF法脱硫5.HPF5.HPF法脱硫工艺的评价法脱硫工艺的评价以焦炉煤气中的以焦炉煤气中的NHNH3 3作为脱除作为脱除H H2 2S S的碱源,同时可脱除的碱源,同时可脱除HCNHCN,在理论上比较完善的方法。在理论上比较完善的方法。在年产焦炭在年产焦炭3030万吨规模焦化厂万吨规模焦化厂( (煤气量煤气量15000m15000
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