农化分析 第二章

1、第二章 农业分析样品采集与制备土壤样品采样的目的；研究土壤的基本性质；编制土壤图；为了某种法律或法规的需要编制土壤图；为了安全性评价。1. 1. 科学研究实验的误差主要来自样品的采集过程科学研究实验的误差主要来自样品的采集过程2. 2. 由于样品的特殊性，分析结果能否说明问题，关由于样品的特殊性，分析结果能否说明问题，关键在于样品的采集与制备。键在于样品的采集与制备。采样误差 用个体（1kg左右）代表整体（1hm2左右），代表性称样误差 样品混合的均匀程度和样品的代表性分析误差 分析过程的随机误差、系统误差、差错究竟有多大？科研试验过程的误差来源科研试验过程的误差来源土壤速效磷的分析结果误差比

2、较采样点称样1称样2溶液1 溶液2 溶液1 溶液2130302828225252627338383939424232626526252728630283027736363432827262928925252426采样误差显著且采样误差显著且难于发现、克服难于发现、克服称样误差相对较称样误差相对较小，且易于发现、小，且易于发现、控制控制分析误差相对较分析误差相对较小且易于克服小且易于克服如何降低采样误差？代表性土壤性状的时、空变异；（自然、人为、微域差异）一个样品只能代表一种土壤。典型性适时性可比性防污染一、遵循采样的一般性原则二、制定科学的采样计划采样区是否对全区有代表性。（如土地利用和耕种方

3、式）土壤的均匀程度。（特别是研究的性状）采样点的配置类型。（单点/混合？）采样的深度、时间、频率和采样的数量。记录的要求采样点采样地的基本情况时间采样方法（样点配置、间距、点数、深度等）采样人等和今后研究的情况）布点方法随机布点法（random sampling);分区随机布点法（stratified random sampling)系统布点法（systematic sampling)非系统布点法（nonsystemic pattern or irregular sampling)第一节 土壤样品的采集（一）土壤农化混合样的采集（二）剖面样品的采集剖面观察记录后，自下而上分层“段取”或“点取”

4、。（三）盐分动态样品的采集不宜采混合样，据研究要求垂直或水平“段取”。（四）养分动态样品的采集不宜采混合样，据研究要求垂直或水平“段取”。（五）诊断样品的采集突出“典型性”与“可比性”，据研究要求采样，注意防污染土壤农化混合样的采集方法调查、采访、观察土壤的差异情况。据土壤的差异程度划分采样单元。确定多点采样的点数（520点）。随机选择采样点的位置。使各点的采样量一致（厚度、深浅、宽狭一致）。避免田边、路边、沟边、特殊地形部位和施肥点。各点土样混匀后，用“四分法四分法”组成1kg样品。写好标签，作好采样记录。标签内容：采样地点、采土深度、采样日期、采样人等。采样工具小土铲管形土钻普通土钻其它工

5、具土壤样品的制备与保存1.样品制备的目的除去侵入体与新生体。磨细混匀以减少称样误差，提高样品的代表性。使样品的分析反应完全彻底。利于长期保存。2.新鲜样品与风干样品3.样品的制备样品的风干粉碎与过筛保存干燥对土壤某些成分的影响氮。促进水溶性有机氮的矿化而合使水溶性无机氮增加。碳。烘干失羧。磷。水溶性或稀酸溶性磷增加。钾。交换性钾低于某数值时增加，反之减少。硫。增加。锰。有时增加。pH。减少。物理性质。机械分析的大颗粒的比重增加。土壤样品水分的测定105烘干法 方法原理仪器设备试剂操作步骤干净铝盒于105烘箱中烘2h, 干燥器中冷却后称准至0.0001g.铝盒约加5.000g土，称重；放入105

6、烘箱中烘6h，干燥器中冷却后称准至0.0001g.结果计算水分水分%=%=（风干土重（风干土重- -烘干土重）烘干土重）100 /100 /烘干土重烘干土重操作要点称土量。铝盒位置。冷却与拿取样品的要求。水分水分%=（原土重（原土重-烘干土重）烘干土重）100 /烘干土重烘干土重为什么土壤含水量要除以烘干土，而不是原土或为什么土壤含水量要除以烘干土，而不是原土或者风干土？者风干土？由于受大气湿度的影响，原土/风干土含水量不恒定，不作为计算质量含水量的基础。第二节、植物样品的采集与制备植物分析目的：营养诊断分析或作物组织分析。品质鉴定分析或产品分析 采样原则（与土壤采样原则相同）采样时间和部位的

7、相同（一）植物组织样品的采集与制备（一）植物组织样品的采集与制备 采集首先选定有代表性的样株 ：视作物种类、株间变异程度、种植密度、株型大小或生育期以及所要求的准确度而定，一般为10-50株 。注意群体密度、植株长相、长势、生育期的一致 。其次注意采集部位和组织器官及采样时间 。制备：分离植物器官。适当洗涤 。立即测定易变成分或烘干。磨碎机粉碎过0.251mm筛，混匀。写好标签,封口保存于磨口瓶或塑料瓶(袋)中。 （二）瓜果样品的采集、制备（二）瓜果样品的采集、制备 瓜果：泛指果实、浆果和块根、块茎等 ，一般主要在成熟期采样 。采集10株以上簇位相同、成熟度一致的瓜果组成平均样品。平均样品的果

8、实数：较小的果实如青椒一类不少于40个；番茄、洋葱、马铃薯等不少于20个；黄瓜、茄子、小萝卜等不少于15个；较大的果实如西瓜、大白菜球等不少于10个。果实采样特别要注意选择品种特征典型的样株。样株要注意挑选树龄、株型、生长势、载果量一致的正常株。同一果园同一品种的果树中约选310株作为代表株，从每株的全部收获物中选取大中小和向阳和背阴的果实共1015个组成平均样品。一般总重不少于1.5kg.制备：适当洗涤 ，立即测定易变成分或适当烘干，磨碎过筛、混匀，妥善保存。 （三）植物水分的测定（三）植物水分的测定 测定方法加热干燥法 ：常压烘箱干燥法；真空(减压)烘箱干燥法；红外线干燥法；微波加热干燥法

9、；添加干燥辅助剂法等 。蒸馏法 。依赖水的化学反应的方法 ：卡尔费歇尔(Karl-Fischer)方法；电石(碳化钙) 法 。1 1、常压直接烘干法、常压直接烘干法 方法原理在100105下烘干一定时间至“恒重”，即失去的质量即是水分，优缺点：样品在高温烘烤时可能有部分易焦化、分解或挥发成分损失焦化、分解或挥发成分损失而至产生水分测定的正误差。水分未完全逐尽，或在样品冷却、称量时吸湿，或有部分油脂称量时吸湿，或有部分油脂等被氧化增重而造成的负误差。等被氧化增重而造成的负误差。但在严格控制操作条件的情况下，对大多数试样而言，烘干法仍然是测定水分的简易标准法。注意不同的样品的烘干方法与时间的差异。

10、水分含量的表示方法（烘干基或鲜湿基？）2 2、减压加热干燥法、减压加热干燥法 方法原理在减压情况下（25100)133.3224Pa ，样品在较低的温度下干燥前后质量之差即为水分的含量。适用范围：试样含有较多加易缩合的糖、有机酸、和游离的氨基酸等样品，含有较多挥发性成分的样品仍然不适用于此法 。注意：同常压加热干燥法。3 3、共沸蒸馏法、共沸蒸馏法 方法原理用一种与水不相溶的、能与水形成恒沸混合物、或沸点在100以上的有机液体为载体，与含水的样品一起蒸馏，使待测样品中的水分的沸点下降，由此可以在较低温度下样品较低温度下样品中的水分能迅速蒸馏出来中的水分能迅速蒸馏出来。将馏出的水和载体的混合蒸汽

11、冷凝，并收集在有刻度的接受蒸汽冷凝，并收集在有刻度的接受器内，待水相和有机相器内，待水相和有机相( (载体载体) )分开后分开后，即可以读出水分的体积，计算样品的水分%。 适用范围：含有挥发性和干性油的样品含有挥发性和干性油的样品 。效率高(速度快)、误差小，准确度可达0.1%水分甚至更少，更适用于含水较多的试样。共沸蒸馏法仪器（共沸蒸馏法仪器（1 1）迪恩迪恩- -斯塔克斯塔克(Dean-Stark)(Dean-Stark)装置装置 蒸馏法测定水分所用的几种液体载体蒸馏法测定水分所用的几种液体载体 载载 体体载体载体- -水恒沸溻水恒沸溻合物合物水在载体水在载体中的溶解中的溶解度度载体在水载

12、体在水中的溶解中的溶解度度适用于下列样品的水分测定适用于下列样品的水分测定化合物化合物沸点比重25沸点H2O%(25时)gkg-1gkg-1甲苯甲苯二甲苯二甲苯苯苯庚烷庚烷四氯乙烯四氯乙烯石油馏份石油馏份110约14080.298.5120.8不定0.8660.8640.8790.6831.627不定84.194.569.2580.088.519.640.08.812.917.20.050.040.060.0150.03不定0.060.050.080.010.01植物组织,谷类及加工品,食品,油脂,糖类,果浆,土壤等食品,油脂,肉类,糖类,糖浆,土壤等谷类,油脂,蛋白质,糖类,糖浆等油料种子,

13、油脂等水果,食品植物组织,谷类及加工品,食品油脂等这几种载体中以二甲苯为最好。因为用它蒸馏时所需的时间最短，水分的回收比率较高。但二甲苯价格高，特别是沸点高，因此对热不稳定性成分较多的试样，如含较多糖分、有机酸、味精类等样品，常常选用低沸点的溶剂，多用甲苯(110)，却它的价格也较低廉。四氯乙烯虽不着火，但有毒。第三节第三节 肥料样品的采集、制备肥料样品的采集、制备（一 ）无机肥料样品的采集无机肥料样品的采集包装化学肥料包装化学肥料同批号袋装化肥同批号袋装化肥小袋包装化肥小袋包装化肥散装化学肥料散装化学肥料 液体肥料液体肥料 生产过程中取样生产过程中取样采样要求：采样要求：样品分成样品分成2

14、2等份，一瓶供测定用，另一瓶留作复检。等份，一瓶供测定用，另一瓶留作复检。质检机构抽查样为质检机构抽查样为3 3瓶。一瓶企业自检，一瓶供抽检单位作检验瓶。一瓶企业自检，一瓶供抽检单位作检验用，另一瓶供抽检单位复检用。用，另一瓶供抽检单位复检用。贴上标签并密封，标签上写明样品编号、样品名称、养分标明量、贴上标签并密封，标签上写明样品编号、样品名称、养分标明量、包装规格、生产厂家、批号、取样地点、取样日期、加贴封签，包装规格、生产厂家、批号、取样地点、取样日期、加贴封签，封签由抽查人员和企业到场代表共同签名。封签由抽查人员和企业到场代表共同签名。袋装化肥取样袋数袋装化肥取样袋数 槽式单管取样器 套

15、筒式双管取样器 液体采样瓶 样品缩分器 （二）无机肥料样品的制备无机肥料样品的制备小粒状小粒状( (或粉状或粉状) )均匀性较好的化肥均匀性较好的化肥可充分混合均匀后直接称样分析，如硫酸铵、氯化铵、尿可充分混合均匀后直接称样分析，如硫酸铵、氯化铵、尿素、氯化钾、硫酸钾等。素、氯化钾、硫酸钾等。块状肥料块状肥料击碎缩分至击碎缩分至20g20g左右，研磨全部通过左右，研磨全部通过100100目或目或100100目以上的筛目以上的筛子。如钢渣磷肥、熔成磷肥、钙镁磷肥、脱氟磷肥、结块的子。如钢渣磷肥、熔成磷肥、钙镁磷肥、脱氟磷肥、结块的过磷酸钙和重过磷酸钙等。过磷酸钙和重过磷酸钙等。 复混肥复混肥一般

16、磨碎过一般磨碎过0.51mm0.51mm筛。较潮湿或磨碎时易吸湿的样品可过筛。较潮湿或磨碎时易吸湿的样品可过1mm1mm筛；易吸湿、易挥发的样品（如尿素、碳铵等），可不磨、筛；易吸湿、易挥发的样品（如尿素、碳铵等），可不磨、不过筛，混匀后直接进行分析。不过筛，混匀后直接进行分析。 有机肥料样品的采集与制备有机肥料样品的采集与制备 采集采集堆肥、厩肥、草塘泥、沤肥 人畜粪尿及沼气肥料 新鲜绿肥 制备制备 肥料样品水分的测定肥料样品水分的测定 常用的测定方法常用的测定方法普通烘干法。普通烘干法。游离水含量测定游离水含量测定真空烘箱法真空烘箱法（见（见GB8576-GB8576-8888）。）。 游离水含量的测定游离水含量的测定卡尔卡