2015年7月份实验总结

1、2015 年 7 月份实验总结张从聪摘要：本月进行 L2-O 配合物,现得到 MnL2-O 配合物,具体未表征。尝试通过溶剂挥发备 L1-O 配合物晶体，暂时没有得到可用单晶。本月尝试通过已的 L1-O 配合物进行催化过氧化氢氧化活性艳蓝 19KN-R 染液实验，现已知Co 配合物催化脱色效果最好，但具体机理仍未知。尝试使用对已得到的配体晶体图样进行绘制，已得到可用图样。关键字：单晶 脱色 KN-R 绘图一、 配合物单晶培养1.37gMnCl2 溶于 15ml 甲醇中，并将 450mg 配体分散于 20ml 甲醇中，配体部分溶解，其余用超声波分散机分散并用磁力搅拌器边搅拌边滴加于金属盐的甲醇溶

2、液中，滴加完毕后升温至 65，加热搅拌回流 24h。后抽滤得到淡黄色粉末，滤液无色澄清透明，TLC 法检测层析板上有点，黄色粉末烘干备用，澄清溶液静置挥发溶剂析出晶体。析出两种不同形态的晶体，经红外谱图检测发现，两种晶体基本可以确定为同种。后澄清液变棕色。Cu2+、Co2+实验过程类似 Mn 盐，同样按照配体比金属等于 1 比 5 的比例进行，不同的是，这两个实验产物分别为绿色粉末和蓝紫色粉末，滤液也分别为绿色透明溶液和紫色透明溶液。滤除粉末烘干备用，滤液静置挥发溶剂析出晶体。Cu 组实验滤液静置后底部有浅绿色细粉末析出，Co 组实验滤液静置后底部有不同的紫色不透光颗粒析出。后重做上述三组实验

3、，放大溶剂用量，分别将配体和溶剂用量比例增大到1：3000、1：2000 和 1：1000，反应条件依然是 65加热回流 24h，结 溶液澄清，全部溶解。后分装静置，挥发溶剂，暂时没有得到任何结果。二、 配合物催化脱色实验催化脱色活性艳蓝 19KN-R活性艳蓝 19KN-R 为蒽醌型，分子式如下：脱 色 实 验 使 用 标 准 液 浓 度 为 500mg/L ， 缓 冲 液 体 系 为Na2CO3/NaHCO3 体系，标准液浓度为 0.1mol/L,过氧化氢标准液浓度为3%。实验过程：20mg 催化剂分散于 30ml 溶液中，加入 56ml 去离子水， 14ml 缓冲液，10ml 过氧化氢溶液

4、，以恒定速度搅拌，每隔 5 分钟测定一次吸光度，脱色率达 90%以上时停止测量。锰配合物催化脱色实验吸光度随时间变化所得数据如图 1：图 1：锰配合物催化脱色吸光度随时间变化曲线脱色率随时间变化曲线如图 2 所示：图 2：锰配合物催化脱色脱色率随时间变化曲线从图中可以看出，0-15 分钟曲线斜率绝对值最大，催化脱色速率快，15 分钟后催化脱色速度变慢。脱色机理：通过文献可知，过氧化氢催化脱色机理分为羟基 基机理氧负离子机理。通常通过淬灭一种来验证另一种机理的方式来探索具体机理。可通质联用或液质联用的方式检测生成物。三、 L1-O、L2-O、L3-O 晶体结构数据已得到。数据如下：Compoun

5、ds123FormulaC18H24N2O8C18H20N2O6C36H40N4O12Formula weight396.39360.36720.72CCDC No.141524514152461415419Crystal systemTriclinicp-1MonoclincMonoclincSpace groupP-1P2(1)/cP2(1)/c𝑎 (Å )6.5562(5) Å 5.589(2) Å 15.9371(6) Å 𝑏 (Å )7.2708(6) Å 6.798(2) Å 19

6、.0955(7) Å 𝑐 (Å )10.7658(9) Å 22.763(8) Å 12.4723(5) Å 𝛼 (°)93.883(2) deg90 deg90 deg𝛽 (°)95.949(2) deg95.805(7) deg111.1320(10) deg𝛾 (°)109.694(2) deg90 deg90 deg𝑉 (Å 3)477.68(7) Å 3860.4(5) Å 33541.1(2)

7、Å 3D𝟀 (Mg m-3)1.378 Mg/m31.391 Mg/m31.352 Mg/m3𝞵 (mm-1)0.109 mm-10.105 mm-10.102 mm-1Z124T (K)293(2)K293(2)K293(2)KF (000)2103801520 range for data collection(°)1.91-25.991.80-28.021.37-28.16Index ranges-8h7-6h7-21h20-8k8-5k8-22k2-12l13-30l29Measured reflections3280548659In

8、dependent reflections183320498572Reflections with I > 2(I)122811374233Rint0.02800.05800.0473R1 I > 2(I)0.05350.04960.0547wR2 (all data)0.17260.13820.1647S1.0630.9540.961首先使用了 diamond v3.2 进行结构美化。得到晶体结构椭球图如下图：L3-O 晶体结构读出没有问题，而 L1-O、L2-O 晶体结构由于其对称结构， 且晶胞内配体分子结构为整体结构的一半，故原子编号出现问题，且晶胞内结晶水个数也只有应有的一

9、半。因此使用 material studio 进行处理。得到如下：一个配体分子周围有四个结晶水，两两水分子通过氢键和氮氧化吡啶环上的氧连接起来。一个配体分子周围有两个水分子通过氢键作用分别位于氮氧化吡啶环的氧原子和醚键的氧原子中间。二个配体分子周围各有两个水分子分别位于两个氮氧化吡啶氧原子周围。参考文献1 . 过渡金属 Mn2+ 催化 O3/H2O2 体系降解活性艳蓝 KN-R 的研究 DD. 纺织大学, 2012.2 Siddique M, Farooq R, Price G J. Synergistic effects of combining ultrasound with the Fe

10、nton process in the degradation of Reactive Blue 19J. Ultrasonicssonochemistry, 2014, 21(3): 1206-1212.3 Colonna G M, Caronna T, Marcandalli B. Oxidative degradation of dyes by ultraviolet radiation in the presence of hydrogen peroxideJ. Dyes and Pigments, 1999, 41(3): 211-220.4 Wang S, Ding X H, Li Y H, et al. Effects of stron