白酒中甲醇含量的测定全新

1、一、实验目的白酒中甲醇来自酿酒原辅料(薯干、马铃薯、水果、糠麸等)中的果 胶，在蒸煮过程中果胶中的半乳糖醛酸甲酯分子中的甲氧基分解成 甲醇。1、掌握白酒中甲醇测定的基本方法。2、熟悉白酒中甲醇的卫生限量标准。3、进一步认识白酒中甲醇的危害。4、加强实验基本技能的训练，提高标准曲线的制备水平二、原理酒中甲醇在磷酸溶液中被高锰酸钾氧化成甲醛，过量的高锰酸钾及在 反应中产生的二氧化锰用硫酸草酸溶液除去， 甲醛与品红亚硫酸作用生 成蓝紫色醌型色素，与标准系列比较定量。1. 氧化 5CH3OH+2KMn4O+4H3PO4=5HCHO+2KH4P+O2MnHP4O+8H202. 去除有色物质5H2C2Q+

2、2KMn4+3H?S(4=2MnS4+K2SQ+1OCO f + 8H2OH2Q2O4+ MnO+H2SQ二MnS4+2C(2 f + 2H?03. 显色反应品红与亚硫酸形成非醌型无色化合物， 甲醛与品红 -亚硫酸作用 生成蓝紫色醌型色素。三、试剂配制。1.高锰酸钾-磷酸溶液 称取3g高锰酸钾，加入15m1 85 %磷酸 溶液及70ml水的混合液中，待高锰酸钾溶解后用水定容至 100ml。贮于 棕色瓶中备用。2. 草酸硫酸溶液 称取5g无水草酸(H2C2O4 )或7g含2个结晶水的 草酸(H2C2O2?2H2O )，溶于1:1冷硫酸中，并用1:1冷硫酸定容至 100ml。混匀后，贮于棕色瓶中备

3、用。3. 品红亚硫酸溶液称取0.lg研细的碱性品红，分次加水(80 C)共60ml，边加水边研磨使其溶解，待其充分溶解后滤于 100ml容量瓶中， 冷却后加10ml (10%)亚硫酸钠溶液，lml盐酸，再加水至刻度，充分 混匀，放置过夜。如溶液有颜色，可加少量活性炭搅拌后过滤，贮于棕色瓶中，置暗处保存。溶液呈红色时应弃去重新4. 甲醇标准溶液准确称取I.OOOg甲醇（相当于1.27ml）置于预先装有少量蒸馏水的100ml容量瓶中，加水稀释至刻度，混匀。此溶液每毫 升相当于10mg甲醇，置低温保存。5. 甲醇标淮应用液 吸取10.0ml甲醇标准溶液置于100ml容量瓶中，加 水稀释至刻度，混匀。

4、此溶液每毫升相当于 1mg甲醇。6. 无甲醇无甲醛的乙醇制备 取300ml无水乙醇，加高锰酸钾少许，振 摇后放置24小时，蒸馏，最初和最后的1 /10蒸馏液弃去，收集中间的 蒸馏部分即可。7. 10 %亚硫酸钠溶液四、仪器分光光度计五、操作方法甲醇标准曲线制备与样品测定样11 样12管号（25ml比色管）01234 5甲醇标准液 ml0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.056度酒样 ml0.60.656度无甲醇乙醇ml0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 -去离子水ml4.4 4.2 4.0高锰酸钾磷酸ml222草酸硫酸溶液ml222品红亚硫酸溶液5553.8 3.6 3.4

5、 4.44.42 2 2 2 2混匀静置10mi n2 2222混匀静置使褪色冷却55 555混匀在20至30摄氏度静置30min以0管为调零点，于590nm波长处测吸光度六测定结果管号012345样11样12甲醇标 准液ml0.00.20.40.60.81.0-酒样ml-0.60.6甲醇含量mg0.00.20.40.60.81.0吸光度 值七、计算1、绘制标准曲线，计算回归方程，计算样品管中甲醇的含量（mg2、计算样品中甲醇的含量（g/100ml）X=mTOOv*1000式中：X样品中甲醇的含量，g/1000mlM测定样品中所含甲醇相当于标准的毫克数，mgV样品取样体积，ml八、评价卫生限量标准自己查阅文献，要求依据最近的标准来作出评价九、注意事项1. 亚硫酸-品红溶液呈红色时应重新配制，新配制的亚硫酸品红溶液放 冰箱中24-48小时后再用为好。2. 白酒中其他醛类以及经高锰酸钾氧化后由醇类变成的醛类（如乙醛、丙醛等），与品红-亚硫酸作用也显色，但在一定浓度的硫酸酸性溶液中，除甲醛可形成经久不褪的紫色外，其他醛类则历时不久即行消退或 不显色，故无干扰。因此操作中时间条件必须严格控制。3. 酒样和标准溶液中的乙醇浓