人教版选修五有机合成作业

1、第四节有机合成课时作业*KFSHIZUOYF一选题表考查点基础过关能力提升有机官能团的引入和转化2,39有机反应类型的判定4,5有机合成路线的设计与选择1,710综合应用6,811基础过关（20分钟）1.下面是有机合成的三个步骤：对不同的合成路线进行优选；由目标分子逆推原料分子并设计合成路线；观察目标分子的结构。逆合成分析法正确的顺序为（B）A.B.C.D.解析:逆合成分析时应先观察目标分子结构，再由目标分子逆推原料分子并设计合成路线，同时对不同的合成路线进行优选。2.下列反应过程中能引入卤素原子的是（C）消去反应取代反应加成反应水解反应A.B.C.D.解析:烷炫与卤素单质、醇类和卤化氢发生取

2、代反应均可引入卤素原子,烯炫、快炫与卤素单质或卤化氢加成也能引入卤素原子。3 .在有机合成中，常会将官能团消除或增加，下列相关过程中反应类型及相关产物不合理的是（B）CHzCHzCHCHa aCHLCHCH. .A.乙烯乙二醇：CHFHW匡LrBrLrBr取则H0HH0HB.澳乙烷一乙醇：CH3CH2Br件量CH2=CH2喔CH3CH20HC.1-澳丁烷-1丁CHCHq qCHCH? ?CH-CHCH-CH3 3快:CH3CH2CH2CH2Br幽CH3CH2CH-CH2您BrBrk k游至CH3cH2c=CHCHICHED.乙烯一乙快：CHI-CH电空11Br四CH=CH解析:B项，由澳乙烷一

3、乙醇，只需澳乙烷在碱性条件下水解即可，路线不合理，且由澳乙烷一乙烯为消去反应。4 .（2018山东济南一中高二期末）制备异戊二烯流程如图所示。下列说法不正确的是（D）A.甲只有1种化学环境的氢原子B.乙能发生加成反应、取代反应、消去反应C.丙官能团有碳碳双键和羟基D.上述三步反应分别为取代反应、加成反应和消去反应解析：甲中结构对称，含有1种H,只有1种化学环境的氢原子,A正确;乙含有碳碳三键，可发生加成反应，含有羟基，可发生取代、消去反应,B正确；由转化关系可知，乙发生加成反应生成丙，丙含有碳碳双键和羟基,C正确;反应属于加成乙块KOHKOH 烯烯二二戊戊异异詈詈丙丙一一甲反应，属于消去反应，

4、D错误。5 .（2018辽宁实验中学高二期末）下列有机合成设计中，所涉及的反应类型有错误的是（B）A.由丙醛制1,2一丙二醇:第一步还原，第二步消去，第三步加成，第四步取代B.由1-澳丁烷制1,3-丁二烯:第一步消去，第二步加成，第三步消去C.由乙快合成苯酚：第一步加聚，第二步取代，第三步水解，第四步复分解OHOHD.由制,、，印.。第一步加成，第二步消去，第三步加成,第四步取代解析:丙醛先与氢气发生加成反应生成CH3CH2CH2OH,加成反应属于还原反应，再发生消去反应得到CH3CH=CH2，然后与澳单质发生加成反应生成CH3CHBrCH2Br,最后发生卤代炫的水解 （取代） 反应得到CH3

5、CH （OH） CH2OH,A正确;CHsCHzCHzCEBr在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应生成CH3CH2CH-CH2,再与HBr发生加成反应生成CH3CH2CHBQH3,再在氢氧化钠醇溶液、 加热条件下发生消去反应生成CH3CH=CHCH3,再与澳发生加成反应生成CH3CHBrCHBrCH3,最后发生消去反应得至UCH2-CHCH-CH2,B错误;3分子乙快发生三聚得到苯，然后苯与澳/Fe反应生成澳苯，澳苯在碱性条件下水解得到苯酚钠，最后苯酚钠与酸发生复分解反应得到苯酚,C正确；与氢气发生加成反应得到OCWCl,再发生消去反应生成OX,然后与澳单质发生加成反应生成OCHH,最后在

6、氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解（取代）反应得到OHOH,D正确。6. （2018北京101中学高二期末）有机物甲的结构简式为HNY口口H，它可以通过下列路线合成 （分离方法和其他产物已经略去） 。 下列说法不正确的是（B）0G/CSHQ,I一定条件NHZHSCCNH0CHO银氨溶液，5。TT八zOi福一A 戊（&氏。2inH3CC-NHII0二定条件A.甲可以发生取代反应、加成反应B.步骤I的反应方程式是C.步骤IV的反应类型是取代反应D.步骤I和IV在合成甲过程中的目的是保护氨基不被氧化解析：甲中含有氨基、竣基和苯环，具有氨、竣酸和苯的性质，甲中氨基、竣基能发生取代反应，苯环能发生加成反

7、应,A正确；I为氨基中H原O.0po子被-l-CH.取代，同时生成HCl,反应方程式为KH.+H-CC1JQ定和化+HCl,B错误;反应田中一CHO被氧化，然后酸化得COOHCOOHILC-CILC-CXHXH到戊为o，戊发生水解反应得到甲，步骤IV的反应类型是取代反应,C正确;一NH2易被氧化,I中氨基反应生成肽键，IV中水解生成氨基，所以步骤I和IV在合成甲过程中的目的是保护氨基不被氧化,D正确。同学设计了下型 合成路线A.用氯苯合成环己烯：；B.用甲苯合成苯甲醇：)C.用乙II)O/tal酸:CH2YH2CH3，你认为不合理的是（D） HjHjNtOH/RQjNtOH/RQjQjQjCi

8、bCib人人C1LC1C1LC1入CHtOH烯合成乙CH2OH&，CH3CHOCH3COOH烯合成乙二7.(2018福建福州仓山区期末)在一次有机化学课堂小组讨论中，某11,11,/NiCLNjiOIVH/NiCLNjiOIVHt tO O醇:H2C_CH2FCH3CH37CH2ClCH2CI”CUTCHJIIOHOHOHOH解析:氯苯能与氢气发生加成反应生成一氯环己烷，一氯环己烷在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应生成环己烯，可以实现,A合理;甲苯与氯气在光照条件下发生甲基上的取代反应生成,在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生取代反应生成OHrOH可以实现，B合理;乙烯与水发生加成反应生成乙

9、醇，乙醇可以发生催化氧化生成乙醛，乙醛可以进一步氧化生成乙酸，可以实现,C合理；乙烯与氢气发生加成反应生成乙烷，但乙烷在光照条件下与氯气发生取代反应，各种取代产物都会产生，无法控制生成CH2CICH2Cl,D不合理。8.乙酰水杨酸，又名邻乙酰氧基苯甲酸，是阿司匹林的主要成分。白色晶体或粉末，略有酸味，易溶于乙醇等有机溶剂，微溶于水，是常用的解热镇痛药。下面是某化学小组利用逆推法设计乙酰水杨酸合成路线的过程:(1)查阅资料通过查阅资料得知：以水杨酸为原料合成乙酰水杨酸的反应为+CH3COOH由苯酚制备水杨酸的途径(2)实际合成路线的设计观察目标分子一一乙酰水杨酸的结构。乙酰水杨酸分子中有2个典型

10、的官能团，即、。由目标分子逆推原料分子并设计合成路线。首先，考虑酯基的引入，由水杨酸与乙酸酊反应制得；然后分头考虑水杨酸和乙酸酊的合成路线。其中，乙酸酊的合成路线为(3)根据信息和以前所学知识，水杨酸可以有以下几种不同的合成路线;理由是解析:通过观察， 乙酰水杨酸分子中有2个典型的官能团，即竣基、酯基。根据所学知识逆推，乙酸酊可由乙酸合成，乙酸可由乙醛氧化得到乙醛可由乙烯氧化得到，乙烯是一种基橔的原料。吠乙酸酊的合oo成路线为CH2-CH2-CH3CHO-CH3COOHJCH-C-O-C-CH,O水杨酸的2种合成路线中，邻甲基苯酚上的甲基氧化为竣基时，所用的氧化剂(如酸性高镒酸钾溶液)还会将酚

11、羟基氧化。 需要在氧化甲基前将酚羟基转化为不能被氧化剂氧化的基团，在氧化甲基后再把酚羟基途径1:以上两种合成路线中较合理的为还原出来。由于吠过程较为复杂，吠一般不采用吠合成路线合成水杨酸。在工业上常由苯酚出发，采用由干燥苯酚钠与二氧化碳在加热、加压下生成邻羟基苯甲酸钠，邻羟基苯甲酸钠酸化得到水杨酸，进合成乙酰水杨酸的合成方法。这种合成水杨酸的方法原料易得，工艺相对简单，适合大规模生产。途径2氧化甲基时还需要对羟基进行保护，然后再恢复羟基，会使产率降低。答案:（2）竣基酯基oo_I II ICH2CH2rCH3CHO一eCH3COOH一CHLcLH途彳51途径1原料易得，工艺相对简单；途径2过程

12、复杂能力提升（15分钟）9 .卤代炫与金属镁在无水乙醍中反应，可得格林试剂R-MgX,它可与醛、酮等玻基化合物加成：11：ORORC COMgXOMgXH+RMgX-II所得产物经水解可以得到醇，这是某些复杂醇的合成方法之一。现欲合成（CH3）3COH,下列所选用的卤代煌和玻基化合物的组合正确的是（D）A.乙醛和氯乙烷B.甲醛和1-澳丙烷C.甲醛和2-澳丙烷D.丙酮和一氯甲烷解析:由题给信息可知产物中与一OH相连的碳原子是玻基碳原子，要CH3CH（OH）CH2CH3E选项中反应得到的是,需要丙酮和一氯甲烷。A选项中反应得到的是o oI Ic cI IC CCH3CH2CH2CH2OHC选项中反

13、应得至U的是HOCH2CH(CH3)2010 .对氨基苯甲酸可用甲苯为原料合成，已知苯环上的硝基可被还原为氨基:旦吧曲产物苯胺还原性强，易被氧化。则由甲苯合成对氨基苯甲酸的合成路线合理的是(A)A.甲苯吗里驾丫里巫型对氨基苯甲酸B.甲苯里吗X%Y朝对氨基苯甲酸C.甲苯魏X裁叱甲与Y硝空对氨基苯甲酸D.甲苯硝暇还原硝、Y氧化甲也对氨基苯甲酸解析：由甲苯制取产物时，需发生硝化反应引入硝基，再还原得到氨基，将甲基氧化才得到竣基；但氨基易被氧化，故甲基氧化为竣基应在硝基还原前，否则生成的氨基也被氧化，故先进行硝化反应，再将甲基氧化为竣基，最后将硝基还原为氨基。另外还要注意一CH3为邻、对位取代定位基，

14、一COOH为间位取代定位基。步骤为甲苯殖空X氧件平生Y产原利与对氨基苯甲酸。11.用甲苯生产一种常用的化妆品防霉剂，其生产过程如图(反应条件没有全部注明)回答下列问题：(1)有机物A的结构简式为。(2)在合成路线中，设计第步反应的目的是CQOCCQOC凡IIIIIIB(3)写出反应的化学方程式：a.莽草酸、对羟基苯甲酸都属于芳香化合物b.1mol莽草酸与NaOH溶液反应，最多消耗4molNaOHc.两者均可以发生酯化、氧化、加成等反应d.利用FeCl3溶液可区别莽草酸和对羟基苯甲酸(6)写出同时符合下列要求的HAOYCOH的所有同分异构体的结构简式:a.含苯环b.可与FeCl3溶液发生显色反应

15、c.一氯代物有两种d.能发生银镜反应，不能发生水解反应CIL0 x解析:(1)由OH可知/与氯气发生甲基对位取代，A的结构简式为请写出由生成C7H5O3Na的化学方程式:(5)下列有关说法正确的是(填字母)。COOH0H对羟基素甲酸(2)第步反应是CH3I与酚羟基反应生成醍键，第步反应是醍键与HI反应生成酚羟基，目的是保护酚羟基，防止其在第步中被氧化。(3)反应是竣酸与醇的酯化反应。(4)生成物中只有1个Na+,说明只有一COOH反应酚羟基没有反应可选用NaHCO3溶液(NaOH、NazCO?均能与酚羟基反应)。(5)a项,莽草酸中无苯环，错误;b项,1mol莽草酸与NaOH溶液反应,最多消耗

16、1molNaOH,错误;c项，两者均有一COOH,均能发生酯化反应,一OH均能被氧化(燃烧也是氧化反应)，前者有碳碳双键，后者有苯环，均能发生加成反应，正确;d项，前者没有酚羟基，后者有酚羟基，正确。(6)结构中有一CHO,有酚羟基，根据分子中的氧原子个数可判断结构中有两个酚羟基，一氯代物有两种，说明是对称结构。答案：(1)CYH】(2)保护酚羟基，防止其被氧化COOHCOONaCOOHCOONaCHCH1O1OCOOHCOOCJLCOOHCOOCJLOH+NaHCO3-OH+H2O+CO2T(5)cdCHOCHOHO&OHHO&OH教师备用1.（2018河南南阳高二期中）由CHsCHzCHz

17、Br制备CH3CH（OH）CH2OH,依次（从左至右）发生的反应类型和反应条件都正确的是（B）选项反应类型反应条件A加成反应、取代反应、消去反应KOH醇溶液/加热、KOH水溶液/加热、常温B消去反应、加成反应、取代反应NaOH醇溶液/加热、常温、NaOH水溶液/加热C氧化反应、取代反应、消去反应加热、KOH醇溶液/加热、KOH水溶液/加热D消去反应、加成反应、水解反应NaOH水溶液/加热、常温、NaOH醇溶液/加热解析：逆合成分析:CH3cH（OH）CH20H-CH3cHBrCH2BrCH3cH-CH2-CH3CH2CH2BL则CH3CH2CH2Br应首先发生消去反应生成CH3CH-CH2,需

18、要的条件是强碱的醇溶液、加热，CH3CH-CH2与Br2发生加成反应生成CH3CHBrCH2Br,常温下即可发生反应,CH3CHBQH?Br发生水解反应（或取代反应）可生成1,2一丙二醇,A AHOHOOHlOHl需要的条件是强碱的水溶液、加热F列物质中，在。3和Zn/H2O的作用下能生成(A)A.CH3CH2CHi-CHCH3B.CH2CH2C.CH2C(CH3)2CH,CH,C CC CCHCH3 3CH,CH,IID.D.C1LCHC1LCH口解析:由题给信息可知，在所给条件下反应时，/、变为-,A选项生成CH3CH2CHO和CH3CHO两种物质;B选项生成两分子HCHO;C和CH.-C-CH,；D选项生成CH.-C-CH,1和O OIC3-C-CHZH)C3-C-CHZH)3.根据图示内容填空1SOJ1SOJ由母或何f和化分期。HA)化合物A含有的官能团为(2)1molA与2molH2反应生成1molE,其化学方程式为(3)与A具有相同官能团的A的同分异构体的结构简式是c(4)B在酸性条件下与Br2反应得到D,D的碳链不含支链，具结构简式2.已知:cuO OII/ /n/lLn/lL。CHC-CHC-+ + +CHCHS SC-CH,|C-CH,|0IC0IC选项生成HCHO(5)F的结构简式是。由E-F的反应类型是。解析