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文档简介
1、哈尔滨工程大学哈尔滨工程大学自蔓延高温合成自蔓延高温合成2自蔓延高温合成自蔓延高温合成SHS(Self-propagation High temperature Synthesis),又称燃烧合成又称燃烧合成(Combustion Synthesis缩写缩写CS)3 自蔓延高温合成技术目目 录录 自蔓延合成方法原理 自蔓延合成工艺 自蔓延合成应用实例8.18.28.38.44自蔓延高温合成技术发展历史自蔓延高温合成技术发展历史 前 苏 联 科 学 院 宏 观 动 力 与 结 构 研 究 所前 苏 联 科 学 院 宏 观 动 力 与 结 构 研 究 所Merzhanov、Borovinskaya
2、和和Skhiro等人在上世等人在上世纪纪70年代开始了过渡金属与硼、碳、氮气反应的年代开始了过渡金属与硼、碳、氮气反应的实验,在研究金属钛和硼的混坯块的燃烧时,发实验,在研究金属钛和硼的混坯块的燃烧时,发现燃烧反应能以很快的速率传播,后来又发现许现燃烧反应能以很快的速率传播,后来又发现许多金属和非金属反应形成难熔化合物时都有强烈多金属和非金属反应形成难熔化合物时都有强烈放热现象。放热现象。 8.1.15620世纪世纪80年代,年代,SHS技术引起各国科学界的关注,技术引起各国科学界的关注,SHS的研究也由前苏联扩展到世界范围。的研究也由前苏联扩展到世界范围。 先后有日本的小田原修、宫本钦生等,
3、美国的先后有日本的小田原修、宫本钦生等,美国的McCauley、Holt等,韩国和西班牙等国家的科学家等,韩国和西班牙等国家的科学家开始开始SHS研究。其中美国的研究。其中美国的McCauley、Holt等人的等人的SHS研究得到了美国政府研究得到了美国政府DARPT计划的支持,美计划的支持,美国还发展了新的燃烧模型、有机物的燃烧合成和非国还发展了新的燃烧模型、有机物的燃烧合成和非常规的常规的SHS技术;技术;7日本于日本于1987年成立了燃烧合成研究协会,并于年成立了燃烧合成研究协会,并于1990年召开了第一次美、日燃烧合成讨论会。年召开了第一次美、日燃烧合成讨论会。自自1991年起,每两年
4、召开一次国际年起,每两年召开一次国际SHS会议。会议。 1992年国际年国际SHS学报(学报(Inter.J.SHS)在美国创)在美国创刊。这些广泛的国际交流和合作促进了刊。这些广泛的国际交流和合作促进了SHS的进的进一步发展。目前,从事研究的国家己有一步发展。目前,从事研究的国家己有30多个。多个。8研究对象研究对象 铝、硼、碳铝、硼、碳硅化合物硅化合物 氢化物、氢化物、磷和硫化物磷和硫化物 高放热高放热 弱反应弱反应 9用用SHS可制备许多新型材料可制备许多新型材料 功能倾斜材料功能倾斜材料 蜂窝状陶瓷材料蜂窝状陶瓷材料 单晶体超导材料单晶体超导材料 各项异性材料各项异性材料 金属间化合物
5、金属间化合物 金属陶瓷金属陶瓷 10独特优势的独特优势的SHS与复合技术系统与复合技术系统 n SHS制粉技术制粉技术 n SHS烧结技术烧结技术 n SHS致密化技术致密化技术 n SHS冶金技术冶金技术 n SHS焊接技术焊接技术 n SHS气相传质涂层技术气相传质涂层技术 11SHS技术的研究方向技术的研究方向目前目前SHS研究中仍存在着最大的问题研究中仍存在着最大的问题合成过程难以控制合成过程难以控制SHS科学工作者的首要任务科学工作者的首要任务外部环境(使用如微波、超声波、电磁场等)外部环境(使用如微波、超声波、电磁场等)工艺参数工艺参数人为控制人为控制8.1.212目前目前SHS研
6、究中仍存在着一些问题研究中仍存在着一些问题难以获得致密度非常高的产品难以获得致密度非常高的产品这此技术并不能适用于所有体系这此技术并不能适用于所有体系理论研究明显滞后于技术开发理论研究明显滞后于技术开发由于体系的多样化,迫切需要对各种体系进行试验和总结;由于体系的多样化,迫切需要对各种体系进行试验和总结;超细粉未和纳米粉未的研究还不广泛;超细粉未和纳米粉未的研究还不广泛;国际间交流和合作还不广泛国际间交流和合作还不广泛13SHS研究方向研究方向结构形成过程与燃烧的关系;结构形成过程与燃烧的关系;多维多维SHS计算机模拟模型;计算机模拟模型; 气相之间和气相与悬浮物的自蔓延燃烧合成;气相之间和气
7、相与悬浮物的自蔓延燃烧合成; SHS技术应用于有机体系;技术应用于有机体系;SHS技术制造非传统性粉末;技术制造非传统性粉末; SHS技术制造纳米粉末;技术制造纳米粉末; SHS技术制造非平衡材料;技术制造非平衡材料;净成形制品工艺;净成形制品工艺;产品的规模生产;产品的规模生产; 自蔓延机械化学合成法;自蔓延机械化学合成法; (1)宏观动力学研究)宏观动力学研究 (2)微重力作用下)微重力作用下SHS结构和性能特征;结构和性能特征; SHS的分形技术研究。的分形技术研究。148.2 自蔓延合成方法原理自蔓延合成方法原理8.2.1自蔓延合成方法的概念自蔓延合成方法的概念自蔓延高温合成是利用反应
8、物之间高的化学反自蔓延高温合成是利用反应物之间高的化学反应热的自加热和自传导做用来合成材料的一种应热的自加热和自传导做用来合成材料的一种技术,当反应物一旦被引燃,便会自动向尚未技术,当反应物一旦被引燃,便会自动向尚未反应的区域传播,直至反应完全,是制备无机反应的区域传播,直至反应完全,是制备无机化合物高温材料的一种新方法。化合物高温材料的一种新方法。自蔓延高温合成反应过程如图自蔓延高温合成反应过程如图8.18.1所示。所示。 15图图8.1 SHS反应模式示意图反应模式示意图16SHS技术同其它常规工艺方法相比,具有的优点:技术同其它常规工艺方法相比,具有的优点: (1)(1)节省时间,能源利
9、用充分;节省时间,能源利用充分; (2)(2)设备、工艺简单;设备、工艺简单; (3)(3)产品纯度高(因为产品纯度高(因为SHSSHS能产生高温,某些不纯能产生高温,某些不纯物质蒸发掉了),反应转化率接近物质蒸发掉了),反应转化率接近100%100%; (4)(4)不仅能生产粉末,如果同时施加压力,还可以不仅能生产粉末,如果同时施加压力,还可以得到高密度的燃烧产品;得到高密度的燃烧产品; (5)(5)产量高(因为反应速度快);产量高(因为反应速度快); 17(6 6)扩大生产规模简单,从实验室走向工业生)扩大生产规模简单,从实验室走向工业生产所需的时间短,而且大规模生产的产品质量产所需的时间
10、短,而且大规模生产的产品质量优于实验室生产的产品;优于实验室生产的产品;(7 7)能够生产新产品,例如立方氮化钽;)能够生产新产品,例如立方氮化钽; (8 8)在燃烧过程中,材料经历了很大的温度变)在燃烧过程中,材料经历了很大的温度变化,非常高的加热和冷却速率,使生成物中缺化,非常高的加热和冷却速率,使生成物中缺陷和非平衡相比较集中,因此某此产物比用传陷和非平衡相比较集中,因此某此产物比用传统方法制造的产物史具有活性,更容易烧结;统方法制造的产物史具有活性,更容易烧结; (9 9)可以制造某些非化学计量比的产品、中间)可以制造某些非化学计量比的产品、中间产物以及亚稳定相等。与常规方法,产物以及
11、亚稳定相等。与常规方法, SHSSHS的控的控制参数较为严格(见表制参数较为严格(见表8.28.2所示)。所示)。 1819自蔓延合成方法的原理自蔓延合成方法的原理燃烧波的特征燃烧波的特征 SHS燃烧波方程燃烧波方程 SHS相图相图SHS燃烧动力学燃烧动力学 合成转化率合成转化率 8.2.2201燃烧波的特征SHS过程包含复杂的化学和物理化学转变,要想获得过程包含复杂的化学和物理化学转变,要想获得满意的产品就必须明了整个反应机理以及各种因索对满意的产品就必须明了整个反应机理以及各种因索对SHS过程的影响。过程的影响。如果将自蔓延的燃烧区描述为燃烧波的话,试样被点如果将自蔓延的燃烧区描述为燃烧波
12、的话,试样被点燃后,燃烧波以稳态传播时,燃烧波就在试样燃后,燃烧波以稳态传播时,燃烧波就在试样(或空间或空间)建立起温度、转化率和热释放率分布图。建立起温度、转化率和热释放率分布图。 2122可以看出,燃烧波前沿的区域是热影响区,当该可以看出,燃烧波前沿的区域是热影响区,当该区内温度从区内温度从T0上升到着火温度,热释放速率和转上升到着火温度,热释放速率和转化率开始由化率开始由0逐渐上升,这样就进入燃烧区,在逐渐上升,这样就进入燃烧区,在这一区域内实现由反应物结构转化为产物结构,这一区域内实现由反应物结构转化为产物结构,当转化率达到当转化率达到1时,反应即进入产物区。时,反应即进入产物区。23
13、24252SHS燃烧波方程数学模型是理解影响数学模型是理解影响SHS过程基本机理的重要工具,过程基本机理的重要工具,对决定最佳的燃烧条件,控制燃烧过程也有很大帮助。对决定最佳的燃烧条件,控制燃烧过程也有很大帮助。根据能量守恒定律和把反应介质看作连续均匀、各向根据能量守恒定律和把反应介质看作连续均匀、各向同性,温度分布连续、均匀,以及物理同性,温度分布连续、均匀,以及物理K、Cp为常为常数,即可得到一维有热源的数,即可得到一维有热源的Fourier热传导方程。热传导方程。 262( )pTTf nCKqtxt 式中:式中:Cp为产物热容,为产物热容,为产物的密度,为产物的密度,k为产物的热导率,
14、为产物的热导率,q为反应热,为反应热,T为绝对温度,为绝对温度,t为时间,为时间,x为波传播方向的尺寸,为波传播方向的尺寸,由Arrhenius动力学知识可以推导出燃烧波传导速度表达式20200( ) () ()exp()cpcTkEVf nCRKqERT式中:f(n)为反应动力学级数(n)的函数,Tc为燃烧温度,R为气体常数,K0为常数,E0为过程的激活能。通过激活能就可以推断某种机制在燃烧过程中起的作用。27由边界条件:由边界条件:X= 时,时,T=T0,=0,T/x=0X= + 时,时,T=Tc,=1,T/x=0可获得转化率在空间分布的方程。可获得转化率在空间分布的方程。 0221()(
15、)pTCu TTKxxTKKqux 式中:式中:K1,K2分别为反应物和产物的导热率。分别为反应物和产物的导热率。 283SHS相图根据根据SHSSHS燃烧波传播的方式燃烧波传播的方式 自蔓延自蔓延 “热爆热爆” 非稳态非稳态稳态稳态稳态稳态波的特征波的特征 振荡燃烧振荡燃烧 螺旋燃烧螺旋燃烧 表面燃烧表面燃烧 重复燃烧重复燃烧 29SHS图可以为实际生产工艺的制定提供理论指导,如生产图可以为实际生产工艺的制定提供理论指导,如生产磨料时,为了获得大尺寸的颗粒,那么工艺制定就应选择磨料时,为了获得大尺寸的颗粒,那么工艺制定就应选择在在SHS图中热爆与稳定图中热爆与稳定SHS交界处稳态交界处稳态S
16、HS一侧的高温区一侧的高温区域;生产烧结用的粉末时,在保证转化率的前提下,为了域;生产烧结用的粉末时,在保证转化率的前提下,为了获得尺寸细小的颗粒,宜选择稳态获得尺寸细小的颗粒,宜选择稳态SHS和非稳态和非稳态SHS边界边界的非稳定的非稳定SHS的低温区域。的低温区域。30314SHS燃烧动力学通过对反应动力学的研究,可以预测在燃烧期间反应通过对反应动力学的研究,可以预测在燃烧期间反应物的分解和聚合,以及最终产物的性能。由于固一固物的分解和聚合,以及最终产物的性能。由于固一固反应时,颗粒之间的有限接触限制了反应物之间的物反应时,颗粒之间的有限接触限制了反应物之间的物质交换,所以燃烧波中出现的液
17、相,在质交换,所以燃烧波中出现的液相,在SHS过程中扮过程中扮演着决定性的因索,液相不仅可通过反应物的熔化产演着决定性的因索,液相不仅可通过反应物的熔化产生,而且还可通过共晶接触熔化产生。生,而且还可通过共晶接触熔化产生。 32在在SHS燃烧波阵面内,当低熔点组分熔化时,熔化的燃烧波阵面内,当低熔点组分熔化时,熔化的液相在毛细作用下,铺张到高熔点组分上,如果铺张液相在毛细作用下,铺张到高熔点组分上,如果铺张的时间大于反应的时间,的时间大于反应的时间,SHS反应受毛细作用下铺张反应受毛细作用下铺张速率控制;当铺张时间小于反应时间,速率控制;当铺张时间小于反应时间,SHS反应受组反应受组分在生成层
18、中扩散速度控制。分在生成层中扩散速度控制。33不管是毛细作用模式还是扩散模式,均与组分的颗粒尺寸不管是毛细作用模式还是扩散模式,均与组分的颗粒尺寸密切相关。通常当密切相关。通常当 320rrrD式中:式中:r0为低熔点组分的颗粒尺寸,为低熔点组分的颗粒尺寸,rr为难熔组分颗粒尺为难熔组分颗粒尺寸,寸,为反应物在生成层中的扩散系数。为反应物在生成层中的扩散系数。 34 SHS SHS反应中毛细作用占主导地位,而扩散占反应中毛细作用占主导地位,而扩散占主导地位则要求主导地位则要求 22000lnrcmrvrTTTT式中:式中:为热扩散速率。为热扩散速率。35 一般由小颗粒金属构成的系统中,是以一般
19、由小颗粒金属构成的系统中,是以扩散控制模式为主;而由大颗粒金属构成的扩散控制模式为主;而由大颗粒金属构成的体系中,受毛细作用下液相的铺张速率控制。体系中,受毛细作用下液相的铺张速率控制。对不同的孔隙率研究表明,易熔组分体积分对不同的孔隙率研究表明,易熔组分体积分数与孔隙的体积分数大致相当时,液相可充数与孔隙的体积分数大致相当时,液相可充分与高熔点组分接触,而获得最佳扩展效果。分与高熔点组分接触,而获得最佳扩展效果。体积分数过高的易熔组分会产生过多的液相,体积分数过高的易熔组分会产生过多的液相,起到热阱的作用,降低燃烧温度;反之,则起到热阱的作用,降低燃烧温度;反之,则降低燃烧速率。降低燃烧速率
20、。 36对于弱放热反应体系来说,为了能维持反应并获对于弱放热反应体系来说,为了能维持反应并获得满意产品,可以采用给反应物预热的方法来实得满意产品,可以采用给反应物预热的方法来实现,但这种方法会造成设备和工艺的复杂化。另现,但这种方法会造成设备和工艺的复杂化。另外一种方法是通过在反应物中添加一些高放热的外一种方法是通过在反应物中添加一些高放热的化学激活剂来提高燃烧温度,改善燃烧条件。这化学激活剂来提高燃烧温度,改善燃烧条件。这些化学激活剂有些化学激活剂有KNO3+Al、BaO2、NH4NO3等。等。375合成转化率(1)固)固-固反应固反应 对于指定的材料体系,预加热温度和颗粒大小是影对于指定的
21、材料体系,预加热温度和颗粒大小是影响合成产品的主要因素。弱放热反应体系,由于得不到响合成产品的主要因素。弱放热反应体系,由于得不到合成产品完全转化所需的合成温度而造成合成转化率低,合成产品完全转化所需的合成温度而造成合成转化率低,预加热可以提高合成温度并使合成转化率提高。预加热可以提高合成温度并使合成转化率提高。 对金属间化合物对金属间化合物Ni3Al的合成研究表明,合成转化率的合成研究表明,合成转化率与合成预加热温度有明显的相关性。研究与合成预加热温度有明显的相关性。研究Ti5Si3燃烧合燃烧合成时发现:当预加热速度为成时发现:当预加热速度为4.5K/min时,生成物中时,生成物中Ti5Si
22、3不到一半,而加热速度提高到不到一半,而加热速度提高到125K/min时,几乎时,几乎获得了百分之百的获得了百分之百的Ti5Si3。 38颗粒大小对合成转化率的影响主要表现在颗粒增大到颗粒大小对合成转化率的影响主要表现在颗粒增大到一定程度后,转化率明显下降。在一定程度后,转化率明显下降。在Ti5Si3的合成中,当的合成中,当钛粒度大于钛粒度大于100m时,合成产品由时,合成产品由Ti5Si3变为变为Ti5Si3+Ti。金属间化合物金属间化合物FeAl的合成研究也反映了同样的规律。的合成研究也反映了同样的规律。当铁粉粒度小于当铁粉粒度小于30m时,合成产品中时,合成产品中Fe2Al5减少而以减少
23、而以FeAl为主。为主。39(2)固)固-气反应气反应 初始料胚的空隙率和气体分压是影响合成的关键初始料胚的空隙率和气体分压是影响合成的关键因素。按照反应动力学的观点,随着气体分压的增大,因素。按照反应动力学的观点,随着气体分压的增大,合成转化率应提高,但实验结果并非如此。例如:纯合成转化率应提高,但实验结果并非如此。例如:纯净的钛粉在氮气中合成时,随着净的钛粉在氮气中合成时,随着P(N2)增大,合成)增大,合成转化率反而下降。转化率反而下降。 研究查明,这是因为合成温度太高引起钦粉熔化,研究查明,这是因为合成温度太高引起钦粉熔化,阻碍了合成反应进一步进行的缘故。降低合成温度并保阻碍了合成反应
24、进一步进行的缘故。降低合成温度并保证生料胚中适当的空隙率是得到高转化率的条件。通过证生料胚中适当的空隙率是得到高转化率的条件。通过控制初始料胚的成型密度并掺入控制初始料胚的成型密度并掺入TiN稀释剂降低温度,稀释剂降低温度,得到了几乎完全的得到了几乎完全的TiN产品。产品。408.3 自蔓延合成工艺自蔓延合成工艺自蔓延合成生产工艺种类自蔓延合成生产工艺种类自蔓延的结构控制方法自蔓延的结构控制方法SHS制粉SHS烧结块体材料 SHS致密化技术 常规常规SHS技术技术热爆热爆SHS技术技术41(1)常规)常规SHS技术技术常规常规SHS技术是用瞬间的高温脉冲来局部点燃反应混合技术是用瞬间的高温脉冲
25、来局部点燃反应混合物压坯体,随后燃烧波以蔓延的形式传播而合成目的产物压坯体,随后燃烧波以蔓延的形式传播而合成目的产物的技术。物的技术。这一技术适用于具有较高放热量的材料体系,例如:这一技术适用于具有较高放热量的材料体系,例如:TiC-TiB2、TiC-SiC、TiB2-Al2O3、Si3N4-SiC等体系。等体系。其特点是设备简单、能耗低、工艺过程快、反其特点是设备简单、能耗低、工艺过程快、反应温度高。应温度高。42(2)热爆)热爆SHS技术技术热爆热爆SHS技术是将反应混合物压坯整体同时快速加技术是将反应混合物压坯整体同时快速加热,使合成反应在整个坯体内同时发生的技术。热,使合成反应在整个坯
26、体内同时发生的技术。采用这一技术已制备出的材料主要有各种金采用这一技术已制备出的材料主要有各种金属间化合物、含有较多金属相的金属陶瓷复属间化合物、含有较多金属相的金属陶瓷复合材料以及具有低放热量的陶瓷复合材料。合材料以及具有低放热量的陶瓷复合材料。432、SHS烧结块体材料烧结块体材料SHS烧结法或称烧结法或称SHS自烧结法,即直接完成所需形状和自烧结法,即直接完成所需形状和尺寸的材料或物件的合成与烧结,是将粉末或压坯在真尺寸的材料或物件的合成与烧结,是将粉末或压坯在真空或一定气氛中直接点燃,不加外载,凭自身反应放热空或一定气氛中直接点燃,不加外载,凭自身反应放热进行烧结和致密化。进行烧结和致
27、密化。该工艺简单,易于操作,但反应过程中不可避该工艺简单,易于操作,但反应过程中不可避免会有气体溢出,难以完全致密化。即使有液免会有气体溢出,难以完全致密化。即使有液相存在,空隙率也会高达相存在,空隙率也会高达7%-13%7%-13%。 44SHS烧结可采用以下烧结可采用以下3种方式进行:种方式进行:(1)在空气中燃烧合成;)在空气中燃烧合成;(2)将经过预先热处理的混合粉末放在真空反应器)将经过预先热处理的混合粉末放在真空反应器内进行合成;内进行合成;(3)在充有反应气体的高压反应容器内进行合成。)在充有反应气体的高压反应容器内进行合成。45SHS烧结发可用于以下几类材料和制品的制备:烧结发
28、可用于以下几类材料和制品的制备:(1)高孔隙度陶瓷。)高孔隙度陶瓷。 (2)蜂窝状制品。)蜂窝状制品。 (3)氮化物)氮化物SHS陶瓷。陶瓷。 46(1)高孔隙度陶瓷)高孔隙度陶瓷原始反应物料的化学成分和坯体结构,原始反应物料的化学成分和坯体结构,杂质气体的溢出体积速率,杂质气体的溢出体积速率,燃烧波处的液相状态。燃烧波处的液相状态。 多孔产物的孔隙结构有以下因素决定:多孔产物的孔隙结构有以下因素决定:47(2)蜂窝状制品)蜂窝状制品 将粉浆浇注法预制的蜂窝状坯料进行燃烧合成,将粉浆浇注法预制的蜂窝状坯料进行燃烧合成,既得到形状保持良好的既得到形状保持良好的Sialon蜂窝状构件。蜂窝状构件。
29、这种制品可用作过滤器(特别是高温过滤器)、这种制品可用作过滤器(特别是高温过滤器)、催化剂及其载体,以及用于高温熔体浸渗的坯料催化剂及其载体,以及用于高温熔体浸渗的坯料半成品。半成品。48(3)氮化物)氮化物SHS陶瓷陶瓷 SHS烧结技术的最成功的范例就是在高氮压下烧结技术的最成功的范例就是在高氮压下合成氮化物陶瓷。在此工艺条件下,氮化物相合成氮化物陶瓷。在此工艺条件下,氮化物相的形成与烧结过程一步完成。目前,除合成硼、的形成与烧结过程一步完成。目前,除合成硼、铝、硅和钛的单相氮化物陶瓷外,更加有吸引铝、硅和钛的单相氮化物陶瓷外,更加有吸引力的是合成氮化物复相陶瓷。力的是合成氮化物复相陶瓷。
30、49 在实验室中曾经开展过有关在实验室中曾经开展过有关BN-TiB2,BN-TiN,BN-TiB2-TiN,BN-SiC,BN-B4C,BN-氧化物,氧化物,AlN-TiB2,Si3N4-TiN,Si3N4-TiC和和Si3N4-TiB2-TiN等复相陶瓷的研究。其等复相陶瓷的研究。其中的一些材料已用于高温炉中的电绝缘材料,中的一些材料已用于高温炉中的电绝缘材料,金属的熔炼坩埚,磁流体发电的隔热材料。金属的熔炼坩埚,磁流体发电的隔热材料。50与采用粉末混合料烧结的传统陶瓷相比,与采用粉末混合料烧结的传统陶瓷相比,SHS烧结技烧结技术具有两大特点。术具有两大特点。 化学组成和相组成相同的材料,呈
31、现出不同的组织结化学组成和相组成相同的材料,呈现出不同的组织结构。这与多种成分的反应物坯料在构。这与多种成分的反应物坯料在SHS过程经历的一系过程经历的一系列复杂化学与物理化学过程密切相关。列复杂化学与物理化学过程密切相关。 SHS烧结陶瓷则不需要添加烧结助剂,使其在较宽的烧结陶瓷则不需要添加烧结助剂,使其在较宽的高温范围内保持良好特性。当然,高温范围内保持良好特性。当然,SHS烧结陶瓷也存在烧结陶瓷也存在着孔隙度(体积)较高(一般在着孔隙度(体积)较高(一般在5%15%)的缺点。)的缺点。 51黑色黑色SHS陶瓷是陶瓷是SHS烧结陶瓷的杰出代表。烧结陶瓷的杰出代表。其成分为其成分为Si3H4-SiC-TiN-C。在特定的组份。在特定的组份下 , 其 燃 烧 产 物 的 空 隙 可 基 本 消 除下 , 其 燃 烧 产 物 的 空 隙 可 基 本 消 除(99wt%,Fe0.28wt%,Ag0.15wt%,Al0.11wt%),和莫来石(,和莫来石(2SiO2-3Al2O3),压成块后,通入),压成块后,通入N2为确保为确保Si被莫来石包围,混合物应制成溶液,通过溶胶凝胶合被莫来石包围,混合物应制成溶液,通过溶胶凝胶合
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