苯丙素类多数经由莽草酸途径生物合成ppt课件

1、第三章第三章 苯丙素类苯丙素类 概述：概述：1 1、是一类含有一个或几个、是一类含有一个或几个C6-C3C6-C3单单位的天然成份，在苯核上有酚羟基或位的天然成份，在苯核上有酚羟基或烷氧基取代。烷氧基取代。 2 2、包括苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及、包括苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩酯、香豆素、木脂素和木质素其缩酯、香豆素、木脂素和木质素. .3 3、苯丙素类多数经由莽草酸途径生、苯丙素类多数经由莽草酸途径生物合成物合成. . 沈阳最好的妇科医院沈阳最好的妇科医院024sdfk/沈阳专业治疗男科的医院沈阳专业治疗男科的医院shuguang01.b2b168/沈阳专业治疗外阴白斑的医院沈阳专业治疗外阴

2、白斑的医院ljyy120/沈阳最专业的妇科医院沈阳最专业的妇科医院sysd120/沈阳最好泌尿外科医院沈阳最好泌尿外科医院sysdyy/沈阳最好性病医院沈阳最好性病医院syxbsd/沈阳设备最好的性病医院沈阳设备最好的性病医院mobile.syxbsd/沈阳好的妇科医院沈阳好的妇科医院mobile.sysd120/沈阳最权威妇科医院沈阳最权威妇科医院mobile.024sdfk/沈阳最好的外阴白斑医院沈阳最好的外阴白斑医院mobile.ljyy120/沈阳最好男科医院沈阳最好男科医院mobile.sysdyy/OHOHOHCOOHOHNH2COOHOHOHCOOHOHCOOHCH2O-glcO

3、HOHOHOHCOOHOMeCH2OHOHOMeOOHCOOHglcOOOH葡萄糖代谢莽 草酸桂皮 酸途径苯 丙 氨酸和酪氨酸咖 啡 酸对羟基桂皮 酸对羟基桂皮 酸苷苯 丙 烯类丙 烯基烯丙 基新木脂素类邻羟桂皮 酸苷伞形花 内酯香豆素类阿 魏酸松柏 醇木质素倍 半 木脂素类木脂素类羟基化羟基化脱氨脱氨第一节第一节 苯丙酸类苯丙酸类R1R2COOHOHOHOHOHOH对羟基桂皮 酸HHHOCH3OCH3R1R2咖 啡 酸阿 魏酸异阿 魏酸桂皮酸桂皮酸一、苯丙酸的存在方式一、苯丙酸的存在方式OHOHOHCHCHCOOCOOHOHOH绿原酸 绿原酸是咖啡酸与奎宁酸构成的酯绿原酸是咖啡酸与奎宁酸构成

4、的酯 二、苯丙酸类及其衍生物的理化性质二、苯丙酸类及其衍生物的理化性质1 1、鉴别反响、鉴别反响 1 12%FeCl3/MeOH2%FeCl3/MeOH溶液；溶液； Pauly Pauly试剂：重氮化的磺胺酸试剂：重氮化的磺胺酸 Gepfner Gepfner试剂：试剂：1%1%亚硝酸钠溶液与一样亚硝酸钠溶液与一样 体积体积10%10%的醋酸混合，喷雾后，在空气中的醋酸混合，喷雾后，在空气中 枯燥，再用枯燥，再用0.5mol/L0.5mol/L的荷性碱甲醇溶液的荷性碱甲醇溶液 处置。处置。 Millon Millon试剂：在紫外线下，这些化合物为试剂：在紫外线下，这些化合物为无色或具有蓝色荧光

5、，用氨水处置后呈蓝色或无色或具有蓝色荧光，用氨水处置后呈蓝色或绿色荧光。绿色荧光。3 3、苯丙酸类物质的光谱学鉴定、苯丙酸类物质的光谱学鉴定 在中性溶液中，苯丙酸类的在中性溶液中，苯丙酸类的UVUV与其酯或苷与其酯或苷类似；类似； 于苯丙酸类物质中参与醋酸钠后，其于苯丙酸类物质中参与醋酸钠后，其UVUV谱谱带紫移；相反，假设参与乙醇钠，那么红移。带紫移；相反，假设参与乙醇钠，那么红移。mobile.024sdfk/024sdfk/yyfk/mobile.024sdfk/fkyz/mobile.024sdfk/gjjb/mobile.024sdfk/jhsy/mobile.024sdfk/yyf

6、k/mobile.024sdfk/yyjj/mobile.024sdfk/yyfk/byjc/mobile.024sdfk/yyfk/cnmxf/mobile.024sdfk/yyfk/fkjc/mobile.024sdfk/yyfk/bdyc/mobile.024sdfk/jhsy/gwy/mobile.024sdfk/gjjb/gjy/mobile.024sdfk/gjjb/gjxr/mobile.024sdfk/gjjb/gjml/mobile.024sdfk/gjjb/gjfd/mobile.024sdfk/fkyz/ydy/mobile.024sdfk/fkyz/pqjy/ 在碱性溶

7、液中，苯丙酸类的在碱性溶液中，苯丙酸类的UVUV与其酯存在与其酯存在明显差别。明显差别。三、苯丙酸类典型物质三、苯丙酸类典型物质丹参素丹参素1 1、丹参素甲是、丹参素甲是D-D-+ +-3 3，4-4-二羟基苯二羟基苯基乳酸，属于苯丙酸类，丹参素乙那么是丹基乳酸，属于苯丙酸类，丹参素乙那么是丹参素甲的三聚体，丹参素丙是丹参素甲的二聚参素甲的三聚体，丹参素丙是丹参素甲的二聚体。体。2 2、丹参素甲可进一步经过成盐而得到纯化，、丹参素甲可进一步经过成盐而得到纯化，而且添加了稳定性。而且添加了稳定性。 第二节第二节 香豆素香豆素coumarincoumarin 概述概述1 1、香豆素类化合物是一类邻

8、羟基桂皮酸的内、香豆素类化合物是一类邻羟基桂皮酸的内 酯，具有芳香气味，其母核为苯骈酯，具有芳香气味，其母核为苯骈-吡喃酮，吡喃酮， 大多数香豆素在其大多数香豆素在其C7-C7-位上有羟基或醚基。位上有羟基或醚基。2 2、香豆素在紫外光下经常显蓝色荧光。、香豆素在紫外光下经常显蓝色荧光。3 3、含有香豆素的常用中药种类有：、含有香豆素的常用中药种类有： 秦皮、白芷、独活、补骨脂等。秦皮、白芷、独活、补骨脂等。sysdyy/bp/sysdyy/bpgty/sysdyy/bpss/sysdyy/bqgnza/sysdyy/by/sysdyy/cgal/sysdyy/fgy/sysdyy/gwy/s

9、ysdyy/huandeng/sysdyy/jc/sysdyy/jdsb/sysdyy/jkcs/sysdyy/jny/ 编号从氧原子开场，逆时针方向转动编号从氧原子开场，逆时针方向转动 OO123456784a8a一、香豆素的构造类型一、香豆素的构造类型简单香豆素类简单香豆素类1 1、概念：只需苯环上有取代基的香豆、概念：只需苯环上有取代基的香豆素类通常在素类通常在7 7位上！。位上！。2 2、取代基：羟基、甲氧基、异戊烯氧、取代基：羟基、甲氧基、异戊烯氧基等基等3 3、C3C3、C6C6、C8C8位电负性较高，易于位电负性较高，易于烷基化。烷基化。OOOHOOOOOOOOOOOOOH-7

10、位8 位6 位3 位4、化合物举例、化合物举例OOOOMeOOOOOMeMeOHOHO欧 芹酚 7-甲 醚当 归内酯七叶内酯七叶内酯呋喃香豆素类呋喃香豆素类1 1、香豆素核上的异戊烯基与邻位酚羟基、香豆素核上的异戊烯基与邻位酚羟基环合成环合成 呋喃环者被称为呋喃香豆素。呋喃环者被称为呋喃香豆素。2 2、呋喃香豆素类成份又分为线型和角型、呋喃香豆素类成份又分为线型和角型两种构造，其生物合成途径如下：两种构造，其生物合成途径如下： 碱性条件碱性条件呋喃环；酸性条件呋喃环；酸性条件吡喃吡喃环。环。 成环后常伴随着降解失去三个碳原子成环后常伴随着降解失去三个碳原子的过程的过程OOOHOOOHOOOOH

11、OOOOOOHOOOOHOOO伞形花 内酯异戊烯基6位取代异戊烯基8位取代补骨脂内酯白芷内酯线型：补骨脂内酯型角型：异补骨脂内酯型6,7-呋喃骈香豆素型7,8-呋喃骈香豆素型环合的形成过程吡喃香豆素类吡喃香豆素类1 1、构成过程：由香豆素、构成过程：由香豆素C6C6或或C8-C8-异戊烯基与异戊烯基与 邻酚羟基环合构成邻酚羟基环合构成2,2-2,2-二甲基二甲基-吡喃环构造。吡喃环构造。2 2、吡喃香豆素类成份也分为线型和角型两种、吡喃香豆素类成份也分为线型和角型两种 花椒内酯花椒内酯5-5-位上有甲氧基取代者即为美花位上有甲氧基取代者即为美花 椒内酯。椒内酯。 其他吡喃香豆素型中少数为其他吡

12、喃香豆素型中少数为5,6-5,6-吡喃骈香豆吡喃骈香豆 素，如：别美花椒内酯素，如：别美花椒内酯OOOHOOOHOOOOHOOOOOOHOOOOHOOO伞形花 内酯异戊烯基6位取代异戊烯基8位取代花 椒 内酯邪 蒿内酯线型：角型：6,7-吡喃骈香豆素型7,8-吡喃骈香豆素型环合的形成过程12341234OOOMeO别 美花 椒 内酯其他香豆素类其他香豆素类1 1、概念：、概念：-吡喃酮环上有取代基的香吡喃酮环上有取代基的香豆素类包括二聚体和三聚体。豆素类包括二聚体和三聚体。2 2、构造特点：、构造特点：C3C3、C4C4上常有取代基，上常有取代基，如苯基、羟基、异戊烯基等。如苯基、羟基、异戊烯

13、基等。 例如：以下化合物例如：以下化合物OOMeOOHOOMeOMeOOOMeOOMeOOOMeOMe黄檀内酯rutaculinkotamin（ 二聚体）OOROHOHOOOHROHOROHOOH3 3、对于、对于C4-OHC4-OH香豆素，当香豆素，当C7-C7-位存在游离位存在游离羟基时，容易发生互变异构景象。羟基时，容易发生互变异构景象。4 4，7-7-二羟基香豆素二羟基香豆素2 2，7-7-二羟基色酮二羟基色酮二、香豆素理化性质二、香豆素理化性质 性状性状1 1、游离形状时是结晶形固体，有一定熔点，、游离形状时是结晶形固体，有一定熔点， 大多具有香气。大多具有香气。2 2、分子量小的有

14、挥发性，可随水蒸汽蒸出，、分子量小的有挥发性，可随水蒸汽蒸出， 能升华。能升华。3 3、紫外下显蓝色荧光。、紫外下显蓝色荧光。4 4、成苷后大多坚持香味、无挥发性、不能升华、成苷后大多坚持香味、无挥发性、不能升华. . 溶解度溶解度1 1、游离形状、游离形状: : 能溶于沸能溶于沸H2OH2O，不溶或难溶冷，不溶或难溶冷H2OH2O，可溶于，可溶于MeOHMeOH、EtOHEtOH、CHCl3CHCl3和乙醚等溶剂。和乙醚等溶剂。2 2、成苷、成苷: : 能溶于能溶于H2OH2O、OH-/H2OOH-/H2O、MeOHMeOH、EtOHEtOH等，等，难溶于极性小的有机溶剂。难溶于极性小的有机

15、溶剂。沈阳最好的妇科医院沈阳最好的妇科医院024sdfk/沈阳专业治疗男科的医院沈阳专业治疗男科的医院shuguang01.b2b168/沈阳专业治疗外阴白斑的医院沈阳专业治疗外阴白斑的医院ljyy120/沈阳最专业的妇科医院沈阳最专业的妇科医院sysd120/沈阳最好泌尿外科医院沈阳最好泌尿外科医院sysdyy/沈阳最好性病医院沈阳最好性病医院syxbsd/沈阳设备最好的性病医院沈阳设备最好的性病医院mobile.syxbsd/沈阳好的妇科医院沈阳好的妇科医院mobile.sysd120/沈阳最权威妇科医院沈阳最权威妇科医院mobile.024sdfk/沈阳最好的外阴白斑医院沈阳最好的外阴白

16、斑医院mobile.ljyy120/沈阳最好男科医院沈阳最好男科医院mobile.sysdyy/内酯性质与碱水解反响内酯性质与碱水解反响1 1、-吡喃酮环具有吡喃酮环具有,不饱和内酯性质，不饱和内酯性质， 在稀碱液中水解生成顺邻羟桂皮酸的盐，在稀碱液中水解生成顺邻羟桂皮酸的盐， 该产物不易游离存在，一经酸化即闭环该产物不易游离存在，一经酸化即闭环 恢复为内酯。恢复为内酯。2 2、顺邻羟桂皮酸长时间碱液中放置或、顺邻羟桂皮酸长时间碱液中放置或UVUV光照射，可转变为安定的反邻羟桂皮酸，光照射，可转变为安定的反邻羟桂皮酸，酸化后不再内酯化。酸化后不再内酯化。OOCOOOCOOOOHOH-H+-(不

17、易 游离存在）顺邻羟桂皮 酸（ 安 定 状 态）反 邻羟桂皮 酸长 时 间加热3 3、获得顺式邻羟桂皮酸的途径、获得顺式邻羟桂皮酸的途径 采用特殊构造的香豆素：采用特殊构造的香豆素： 例如：香豆素例如：香豆素C8C8位取代基的适当位置上有位取代基的适当位置上有C=OC=O、C=CC=C一般 香豆素7-甲 氧基香豆素7-羟香豆素OOOOMeORCOOOOCOOMeOOOHHOOOOMeOOHOOOOMeOOHOH-OH- 异构化的醇6 6、吡喃香豆素、吡喃香豆素OOOOCOR2OCOR1COOOOCOR2OOHHOHOHOOOOHOHOOOOHOH-34异构化的醇酯基消除5%KOHH+1.2.4

18、444顺凯尔内酯顺凯尔内酯反凯尔内酯反凯尔内酯酸的反响酸的反响1 1环合反响：指异戊烯基双键开裂并与环合反响：指异戊烯基双键开裂并与 邻酚羟基环合的反响。邻酚羟基环合的反响。OOOHOMeOOOHOMeOOOMeOHCOOH+apigravin二氢吡喃香豆素. .OOOHMeOOOOHMeOOOMeOO+HBrobliquetin二氢呋喃香豆素. .2 2醚键开裂：醚键开裂： 含乙烯醚（ 即烯醇醚）香豆素H水解+香豆素OOOMeOOOOHMeOOOOMeOH+H+东茛菪 内 酯3 3双键加水反响：双键加水反响： 酸接触下可使双键加水，如：黄曲霉酸接触下可使双键加水，如：黄曲霉素素OOOOHHOOMeOOOOHHOOMeOHH+黄曲霉素B1黄曲霉素B2a高毒性无毒性C3,C4C3,C4双键性质和加成反双键性质和加成反响响OO共轭共轭苯 环羰基导致双键性较弱，而不易 加成。 侧链不饱和键侧链不饱和键 吡喃环或呋喃环上的双键吡喃环或呋喃环上的双键 C3 C3、C4C4双键双键显色反响显色反响1.1.异羟肟酸铁反响异羟肟酸铁反响ROORH2N-OHRNHOHOR-OHFeCl3R-C-NH-OOFe+（ 羟胺）+()3+3HC