四氢呋喃的生产工艺与技术路线的选择

1、四氢吠喃的生产工艺与技术路线的选择四氢味喃主要生产工艺国内外四氢吠喃合成工艺主要有多种线路，其中：糠醛法、1,4-丁二醇（BDO）脱水法，顺酊法是最主要的3条路线。糠醛法糠醛法是将农业废料如玉米芯、燕麦壳、甘蔗渣等用稀硫酸煮沸，使其中多缩戊糖水解成戊糖，然后脱水转化成糠醛。糠醛用ZnO、Cr2O3、MnO2等作催化剂，在水蒸汽中于400c脱染基生成吠喃，吠喃用锲作催化剂于80c加氢制得四氢吠喃。反应式如下：四氢吠喃生产的物料和能量消耗定额：表糠醛法合成四氢吠喃生产的物料和能量消耗定额表顺酊催化加氢法顺酊催化加氢法又称正丁烷/顺酊法，最早由美国（DuPont）杜邦公司开发，反应用NiMoOx、C

2、oMoOx、NixCrOy等作催化剂，在78MPa以上的压力下进行液相加氢。由于反应压力高，催化剂用量大，生产成本高，DuPont公司没有进行工业化生产。60年代初期，日本三菱油化中心研究所从日本国情出发，改进了由MAH液相加氢制四氢吠喃的方法，顺酊催化加氢法又分液相法和气相法。1、液相法1956年美国（DuPont）杜邦公司开始实验顺酊液相加氢工艺，日本的三菱化成公司和油化公司对顺酊液相加氢进行了大量的研究，并投入了工业化生产。杜邦技术分两步进行。顺酐法合成四氢呋喃原料及公用工程消耗定额：表顺酐法合成四氢呋喃原料及公用工程消耗表2、气相法此方法系美国STANDORDOIL公司开发，采用铜系催

3、化剂，于250c及不大于压力下进行反应，四氢呋喃的选择性可达95%左右。该法副产物多、时空收率低。反应式如下：.1,4-丁二醇脱水环化法1,4-丁二醇脱水环化法又称Reppe法，是彳惠国IG公司与Reppe博士合作开发成功的，它是以甲醛和乙炔为原料，先制得1,4-丁二醇，然后在酸性离子交换树脂存在下进行脱水反应制得四氢呋喃。目前，该法是世界各国生产四氢呋喃的主要方法。我国西南师范大学以1,4-丁二醇为原料，用杂多酸作催化剂，进行液相脱水，成功地研制出四氢呋喃。此外，北京化工研究院等也在中压下用1,4-丁二醇合成四氧味喃。丁二烯氯化法丁二烯氯化法是将丁二烯在300下氯化生成3,4-和1,4-二氧

4、丁烯混合物。1,4-二氯丁烯法其工艺过程为：以1,4-二氯丁烯为原料，经水解生成丁烯二醇，丁二烯氧化法其工艺过程为：以丁二烯为原料，经氧化得呋喃，再加氢而得。此法在国外已经工业化。四氢呋喃的生产技术进展国内四氢呋喃的生产技术进展由丁二烯经环氧丁烯制备1,4-丁二醇、四氢味喃、Y-丁内酯、环丙胺等，原料丁二烯成本低，每步选择性较高，工艺条件温和，无腐蚀，几乎不污染环境。例如，采用环氧丁烯生产1,4-丁二醇，国外四丁呋喃的生产技术进展传统的PolyTHF生产方法是采用含氟酸作催化剂，一般使用氟磺酸（HSO3F杜邦公司、QuakerOats公司和巴斯夫公司早斯均采用此法。这种传统的均相催化工艺的缺点是催化剂不能回收，并存在严重的设备腐蚀和三废处理问题。近20年来，四丁呋喃的工艺路线的比较和选择目前，全球范围内以Reppe法制得四氢味喃装置最多