防老剂--高颖

1、老化： 高分子材料在加工、储存和使用过程中，由于受热、光照、氧、高能辐射、化学介质、微生物、潮湿等环境因素影响，逐步发生物理化学性质变化，使性能下降，以致最后丧失使用价值的过程。1）外观变化：发黏、变硬、脆裂、变形、变色和起泡2）物理性质变化：溶解、溶胀、流变度、透气透水性能3）力学性能变化：拉伸强度、弯曲强度、硬度、弹性4）电性能变化：绝缘电阻、电击穿强度主要是由于结构或组分内部具有易引起老化的弱点，如具有不饱和双键、支链、羰基、末端上的羟基，等等。外界或环境因素主要是阳光、氧气、臭氧、热、水、机械应力、高能辐射、电、工业气体海水、盐雾、霉菌、细菌、昆虫，等等。 1、聚乙烯比聚四氟乙烯容易老

2、化，因为CF键的键能比CH键的键能大，它起着保护碳链的作用。2、聚丙烯不如聚乙烯耐老化，这是因为聚丙烯的碳链上有甲基，甲基碳原子上的氢原子比较容易脱去。3、由于聚酰胺链上有羧基，聚酯纤维中的酯键容易水解，因此也容易老化。4、二烯烃聚合的橡胶中含C=C双键，容易发生热氧老化、光氧老化、臭氧老化。由于橡胶常在应力条件下使用，比较容易发生臭氧龟裂，因此臭氧老化是橡胶老化的主要原因。氯丁橡胶由于含有吸电子基的氯原子，因而较耐老化。5、聚合物由于结构上的弱点而在一定外界条件下发生的各种老化现象如前所述。有的聚合物没有上述情况也会发生老化，如受到辐射特别是高能辐射时，化学键就会发生断裂，即使是近紫外光辐射

3、也能足够打开一般的单键（CH、OH那样的强键除外）。从发生老化的原因来看，主要原因是在高分子结构本身。因此，改善高分子的结构以提高老化的能力是很重要的。（例如，橡胶在硫化以后，依然存在着不饱和双键，而橡胶制品在使用时又难于避免日光、氧气、臭氧等的侵蚀，所以人们研究合成新的品种就应避免或大大减少橡胶的高分子链上的双键。高分子科学和生产工艺的发展，将不断地改进高聚物的性能，使它们延缓老化并延长使用寿命。） 其次是在合成材料加工过程中添加防老剂。如添加防止氧气或臭氧引起老化的抗氧剂，添加紫外光稳定剂、热稳定剂、防霉剂，等等。 再次，还可以用物理防护的方法，如涂漆、镀金属、浸涂防老剂溶液等。分类分类化

4、学结构化学结构防护效果防护效果胺类胺类酚类酚类杂环类杂环类抗氧抗氧抗臭氧抗臭氧抗疲劳抗疲劳抗有害金属抗有害金属抗紫外线抗紫外线其它其它品种最多，全面防护效果突出。主要防护作用：对热氧老化、臭氧老化、重金属及紫外线的催化氧化以及疲劳老化都有显著的防护效果。缺点：有颜色污染性，不宜于白色或浅色橡胶制品。胺类防老剂胺类防老剂酮胺类酮胺类醛胺类醛胺类二芳二芳仲胺类仲胺类二苯胺类二苯胺类对苯对苯二胺类二胺类烷基芳基烷基芳基仲胺类仲胺类防老剂防老剂AW防老剂防老剂BLE防老剂防老剂RD防老剂防老剂AH防老剂防老剂AP防老剂防老剂A防老剂防老剂D防老剂防老剂4010防老剂防老剂4010NA防老剂防老剂防老剂

5、防老剂DPD防老剂防老剂CMAn 2,2,4-三甲基1,2-二氢化喹啉的聚合物；n 防热氧老化优异，对臭氧、疲劳老化防护效果差；n 与胶料的相容性好，不易喷出。CH3CH3CH3HNn 目前应用最广的一类，全面防护效果好，主要防止热氧、臭氧和疲劳老化。防老剂4010（CPPD）防老剂4010NA(IPPD)防老剂HR1 NH NH R2n R1和R2取代基的体积效应越大， 防老剂的防护效能越高。防热氧、臭氧、疲劳老化和铜害 ；有污染性；用量大于1份时易喷霜。是NR及合成橡胶优良的防老剂，尤其适用NR和SBR 。NHNHN-苯基-N-环己基对苯二胺2. 酚类防老剂优点无污染，不变色，适于浅色或彩

6、色橡胶制品。缺点全面防护效果差，多用作抗氧剂。酚类防老剂酚类防老剂一元酚类一元酚类烷撑双酚烷撑双酚多元酚类多元酚类硫代双酚硫代双酚全面防护效果差，防热氧老化；不变色，无污染，用于浅色和透明制品 或和食品接触的制品中。CH3OHC(CH3)3(CH3)3C2,6-二特丁基-4-甲基苯酚对位取代基的体积越小，抗氧化效果越好。邻位取代基的体积越大，位阻越大，抗氧化效果越好。防老剂2246：分子量高，挥发性小；防热氧、金属离子老化，防护效能 稍次于胺类防老剂。CH2CH3OHC(CH3)3(CH3)3C2,2-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)OHCH3防老剂2246S，好于2246；具有自协同效应；防热氧、疲劳老化。CH3OHC(CH3)3(CH3)3C2,2-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)OHCH3S 永久性防老剂的特点: 难挥发、难迁移、难抽出。 提高防老剂耐久性的措施： 反应性防老剂