离子色谱非抑制法测定草甘膦中的胺及异丙胺

1、离子色谱非抑制法测定草甘膦中的胺及异丙胺摘要：本文采用离子色谱非抑制型电导快速测定草甘膦中的胺及异丙胺的含量。采用Ionpac SCG1+ SCS1阴离子分析柱分离，以电导为检测器。用去离子水稀释1000倍后直接进样。实验结果表明，在一定的色谱条件下，胺及异丙胺具体很好的线性，和重现性，及较低的检出限。最低检出量0.17ug/l和58.5ug/l。样品的平均加标回收率为90-103%。 关键词：离子色谱；农药；草甘膦；胺；异丙胺；非抑制 引言 草甘膦为内吸传导型广谱灭生性除草剂。主要抑制物体内烯醇丙酮基莽草素磷酸合成酶，从而抑制莽草素向苯丙氨酸、酷氨酸及色氨酸的转化，使蛋白质的合成受到干扰导致

2、植物死亡。由于草甘膦原药的水溶性差，必须加工配制成铵盐、异丙胺盐等草甘膦盐类才能溶于水使用。而农业部对按草甘膦铵盐和草甘膦异胺盐名称登记的产品，标示的有效成分是指草甘膦铵盐的含量。因而通过测定成品草甘膦铵盐及草甘膦异丙胺盐中铵以及异丙胺的含量，从而可以换算为相应盐的含量。这对于生产草甘膦农药的厂家的质量控制以及反应工艺过程的控制是非常重要的。以往文献中报道对于草甘膦铵盐和异丙胺盐含量的测定，一般是先用特定的方法测得草甘膦的含量，再转换成草甘膦铵盐和草甘膦异丙胺盐的含量。对于草甘膦含量的测定，已有薄层层析法1、分光光度法2、气相色谱法3-4、高效液相色谱法5-7等方法，其中对采用气相色谱或高效液

3、相色谱测定其含量的研究较多。由于草甘膦极性很强，无论是采用气相还是高效液相色谱进行测定，都需要进行衍生，但衍生化需要用到对人体可能有潜在危害的试剂，同时测定步骤复杂。也有人对采用分光光度法测定草甘膦进行了研究，但容易受到一些共存的化合物和离子的干扰，从而影响结果的准确性。国内已有报道采用离子色谱法测定草甘膦，从而间接得到草甘膦异丙胺盐的含量。但在实际的市场监测中，单单测定草甘膦的含量并无法知道此草甘膦水剂是草甘膦铵盐亦或者草甘膦异丙铵盐。因此上述方法在实际应用中都有一定的局限性。中国色谱网在本文中建立了采用离子色谱非抑制型电导快速测定草甘膦铵盐以草甘膦异丙胺盐水剂中的铵以及异丙胺的含量，可做为

4、草甘膦含量以及种类确认的手段。方法简便，测定结果的值稳定性高，干扰小，灵敏度好。1实验部分 1.1 仪器 Dionex ICS 2000 离子色谱仪（美国Dionex公司）； DS6电导检测器； Chromeleon 6.8色谱工作站。 1.2 试剂 所有试剂均为分析纯。异丙胺以及氯化铵由杭州惠普科技有限公司提供。标准溶液均由1000mg/L的贮备液（置于4冰箱中）稀释配制，溶液均用18.2M.cm 的二次去离子水配制。样品为草甘膦农药生产厂家提供。 图1. 标准溶液样品色谱图Peaks (mg/L)：1= 氨(50ppm)，2=异丙胺（100ppm）1.3 色谱条件 Ion Pac SCG（

5、50 mm4 mm），Ion Pac SCS（250 mm4 mm）；25L进样量；柱温30；流速：1ml/min；淋洗液浓度为3mM甲基磺酸。 2结果与讨论 2.1方法的线性范围、精密度和最低检测限 在所选的色谱条件下，各种待测离子分离度远大于1.50，能够很好地保证定量和定性。考察方法的稳定性是通过测定连续10针同一样品的各指数的相对标准偏差RSD。铵和异丙胺的峰保留时间的RSD分别为1.12%，峰面积的RSD值分别为2.14%，峰高的RSD分别为3.21。 表2 待测离子的线性关系和检测限2.2 样品测定和回收率测定 使用前面所说的色谱条件对真实样品中的铵和异丙胺进行测定。通过对比样品色

6、谱图与标准溶液的保留时间进行定性。加标回收率也是这个实验考察的对象之一，铵和异丙胺的加标回收率为90（表3），符合分析测试的要求。对于样品处理方面，样品稀释1000倍后直接进样分析即可。 表3 待测离子的加标回收率图2 样品1稀释100倍的色谱图Peaks：1= 铵，2=异丙胺图3 样品2稀释1000倍的色谱图Peaks：1= 铵，2=异丙胺3 结论 本文提出的方法以离子色谱非抑制电导法测定草甘膦铵盐以及草甘膦异丙胺盐中的铵和异丙胺，灵敏度高，方法简便，分离时间短，可广泛应用于生产过程中的产品质量控制及市场商品检验。 参考文献 1 Melvin L Rueppel. Metabolism an

7、d Degredation of Glyphosate in Soiland Water J. Agric. food chem., 1977, 25 (3): 517518. 2 李水清, 叶森林. 草甘膦在土壤中残留动态研究 J. 长江大学学报 (自科版), 2006, 3 (1): 123125. 3 楼正云, 朱国念, 吴慧明. 池塘水中草甘膦残留检测方法的研究J. 宁波高等专科学校学报, 2006, 13 (增刊): 141144. 4 裴茂清, 赖杰. 草甘膦的定性定量分析方法 J. 广东公安科技,2004, (1): 1415. 5 Waters公司北京实验室. 液相色谱法测定饮用水中的草甘膦 J.环境化学, 1995, 14 (6): 554555. 6 候占伟, 王朝虹. 高效液相色谱法测定水中的草甘膦 J. 刑事技术, 2003, (6): 91