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文档简介
1、侯氏制碱法的原理及应用小结:工业制纯碱的方法:1氨碱法(索尔维制碱法)向饱和食盐水中通入足量氨气至饱和,然后在加压下通入CO2(由CaCO3煅烧而得),因NaHCO3溶解度较小,故有下列反应发生:NH3CO2H2ONH4HCO3NaClNH4HCO3NaHCO3NH4Cl将析出的NaHCO3晶体煅烧,即得Na2CO3:2NaHCO3Na2CO3CO2H2O母液中的NH4Cl加消石灰可回收氨,以便循环使用:2NH4ClCa(OH)2CaCl22NH32H2O此法优点:原料经济,能连续生产,CO2和NH3能回收使用缺点:大量CaCl2用途不大,NaCl利用率只有70%,约有30%的NaCl留在母液
2、中。2联合制碱法(侯氏制碱法)根据NH4Cl在常温时的溶解度比NaCl大,而在低温下却比NaCl溶解度小的原理,在278K283K(510)时,向母液中加入食盐细粉,而使NH4Cl单独结晶析出供做氮肥此法优点:保留了氨碱法的优点,消除了它的缺点,使食盐的利用率提高到96%;NH4Cl可做氮肥;可与合成氨厂联合,使合成氨的原料气CO转化成CO2,革除了CaCO3制CO2这一工序。例1 1892年,比利时人索尔维以NaCl、CO2、H2O、NH3为原料生产Na2CO3,叫索尔维法其主要步骤是:(1)在NH3饱和的NaCl溶液中通入CO2制得NaHCO3;(2)再将NaHCO3焙烧制得纯碱,CO2循
3、环使用;(3)在析出小苏打的母液中加入生石灰,NH3循环使用1940年,我国著名化工专家侯德榜先生,冲破了“索尔维”法的技术封锁,并加以改进,用NaCl固体代替生石灰,加入母液使NH4Cl晶体析出,生产出纯碱和氯化铵这便是举世闻名的“侯氏制碱法”试回答:(1)在氨饱和NaCl溶液中通入CO2的两步反应方程式为 。(2)不能在NaCl溶液中通入CO2制NaHCO3的原因 。(3)析出小苏打的母液中加入生石灰的反应方程式是 。(4)“侯氏制碱法”与“索尔维法”相比其优点是 。例1 解析:CO2在水中发生反应:CO2H2OH2CO3HHCO,因为碳酸是弱酸,所以HCO在水溶液中浓度很小;但是在通入氨
4、气后,氨气在水溶液中也发生反应:NH3H2ONH3·H2ONHOH,所得到的少量OH和前一反应中的H结合生成极弱的电解质H2O,从而使得两个反应都向右进行,可以使溶液中HCO的浓度变大,由于NaHCO3溶解度较小,所以可析出NaHCO3晶体,母液中为NH4Cl,加入生石灰可生成NH3和CaCl2,改用NaCl,利用NH4Cl溶解度小的原理可析出NH4Cl做肥料,析出NH4Cl的母液循环使用,原料充分利用,NH3循环使用,不生成CaCl2答案:(1)NH3H2OCO2NH4HCO3NH4HCO3NaClNH4ClNaHCO3(2)H2CO3酸性比盐酸弱,CO2与NaCl不反应(3)2N
5、H4ClCaOCaCl2H2O2NH3(4)使NH4Cl析出,可做氮肥,不生成CaCl2,原料NaCl充分利用。例2 1892年比利时人索尔维以NaCl、CO2、NH3、H2O为原料制得了纯净的Na2CO3,该法又称氨碱法,其主要生产流程如下:(1)从理论上看,循环生产是否需要再补充NH3? 。(2)从绿色化学原料的充分利用的角度看,该方法有二个明显的缺陷是: a ;b 。我国化学家侯德榜改革国外的纯碱生产工艺,创造了侯德榜制碱法又叫联碱法,生产流程可简要表示如下:该法是将合成氨工厂生产的NH3及副产品CO2,再与饱和食盐水反应。该法与氨碱法不同之处有二点:(3)。(4)从理论上看,每再生产1
6、mol Na2CO3,再补充的物质及其物质的量分别是 。例2 (1)不需要(2)a氯化钠未能充分利用; b产生CaCl2废弃物(3)将NH4Cl作为一种化工产品,不再生产NH3循环使用; 对分离出NaHCO3和NH4Cl后含NaCl的溶液循环使用。(4)补充2mol NaCl;2mol NH3;1 mol CO2 例3 1942年,我国化工专家侯德榜以NaCl、NH3、CO2等为原料先制得NaHCO3,进而生产出纯碱,他的“侯氏制碱法”为世界制碱工业做出了突出贡献。有关反应的化学方程式如下: NH3CO2H2O NH4HCO3 ; NH4HCO3NaCl NaHCO3NH4Cl ;2NaHCO
7、3 Na2CO3CO2H2O (1)“侯氏制碱法”把合成氨和纯碱两种产品联合生产,请写出工业合成氨的化学反应方程式 ;已知合成氨为放热反应,若从勒夏特列原理来分析,合成氨应选择的温度和压强是 (选填字母)。a高温 b低温 c常温 d高压 e低压 f常压(2)碳酸氢铵与饱和食盐水反应,能析出碳酸氢钠晶体的原因是 。a碳酸氢钠难溶于水 b碳酸氢钠受热易分解c碳酸氢钠的溶解度相对较小,所以在溶液中首先结晶析出(3)某探究活动小组根据上述制碱原理,欲制备碳酸氢钠,同学们按各自设计的方案进行实验。第一位同学:将二氧化碳气体通入含氨的饱和食盐水中制备碳酸氢钠,实验装置如下图所示(图中夹持、固定用的仪器未画
8、出)。请回答:写出甲中发生反应的离子方程式 。乙装置中的试剂是 。实验结束后,分离出NaHCO3 晶体的操作是 (填分离操作的名称)。第二位同学:用图中戊装置进行实验(其它装置未画出)。为提高二氧化碳在此反应溶液中被吸收的程度,实验时,须先从a管通入 气体,再从b管中通入 气体。装置c中的试剂为 (选填字母)。e 碱石灰 f浓硫酸 g无水氯化钙(4)请你再写出一种实验室制取少量碳酸氢钠的方法(用简要的文字和相关的化学反应方程式来描述): 。N2 + 3H2 2NH3例3 (1) b、d (2)c (3)第一位同学: CaCO3 + 2H+ = Ca2+ + H2O + CO2 饱和碳酸氢钠溶液
9、 过滤 第二位同学:NH3(氨) CO2 (二氧化碳) g (4)向烧碱溶液中通入过量CO2 :NaOH + CO2 NaHCO3;或向饱和Na2CO3 溶液中通入过量CO2 : Na2CO3CO2H2O 2NaHCO3 等,其它合理方法均可。 例4 我国制碱工业的先驱侯德榜先生,1939年发明了著名的侯氏制碱法,其核心反应原理可用如下化学方程式表示:NH3+CO2+NaCl+H2O NH4Cl+NaHCO3(晶体), 依据此原理,欲制得碳酸氢钠晶体,某校学生设计了如下实验装置,其中B装置中的试管内是溶有氨和氯化钠的溶液,且二者均已达到饱和。(1)A装置中所发生反应的离子方程式为_。C装置中稀
10、硫酸的作用为_。(2)下表中所列出的是相关物质在不同温度下的溶解度数据(g/100g水)温度溶 解盐 度01020304050NaCl35.735.836.036.336.637.0NaHCO36.98.19.611.112.714.5NH4Cl29.433.337.241.445.850.4参照表中数据,请分析B装置中使用冰水的目的是_。(3)该校学生在检查完此套装置气密性后进行实验,结果没有得到碳酸氢钠晶体,指导教师指出应在_装置之间(填写字母)连接一个盛有_的洗气装置,其作用是_。(4)若该校学生进行实验时,所用饱和食盐水中含NaCl的质量为5.85g,实验后得到干燥的NaHCO3晶体的
11、质量为5.04g,则NaHCO3的产率为 。例4 (1)CaCO3+2H+=Ca2+CO2+H2O;吸收从B装置中的试管内逸出的氨气,减少对环境的污染 (2)温度越低,碳酸氢钠的溶解度越小,便于析出(3)A与B; 饱和NaHCO3溶液(其他合理答案均可给分);除去CO2中混合的HCl气体 (4)60%有关侯氏制减法的高考试题(2005上海)26(A)我国化学侯德榜(右图)改革国外的纯碱生产工艺,生产流程可简要表示如下:(1)上述生产纯碱的方法称,副产品的一种用途为 。(2)沉淀池中发生的化学反应方程式是 。(3)写出上述流程中X物质的分子式 。(4)使原料氯化钠的利用率从70%提高到90%以上
12、,主要是设计了 (填上述流程中的编号)的循环。从沉淀池中取出沉淀的操作是 (5)为检验产品碳酸钠中是否含有氯化钠,可取少量试样溶于水后,再滴加 。(6)向母液中通氨气,加入细小食盐颗粒,冷却析出副产品,通氨气的作用有 。(a) 增大NH4的浓度,使NH4Cl更多地析出(b) 使NaHCO3更多地析出(c) 使NaHCO3转化为Na2CO3,提高析出的NH4Cl纯度(A)(本题共12分)(1)联合制碱法或侯德榜制碱法化肥或电解液或焊药等(其他合理答案均给分)(2)NH3CO2H2ONaClNH4ClNaHCO3或NH3CO2H2ONH4HCO3 NH4HCO3NaClNaHCO3NH4Cl(3)
13、CO2(4)I 过滤(5)稀硝酸和硝酸银溶液(6)a c(2005天津)28(19分)根据侯德榜制碱法原理并参考下表的数据,实验室制备纯碱Na2CO3的主要步骤是:将配制好的饱和NaCl溶液倒入烧杯中加热,控制温度在3035,搅拌下分批加入研细的NH4HCO3固体,加料完毕后,继续保温30分钟,静置、过滤得NaHCO3晶体。用少量蒸馏水洗涤除去杂质,抽干后,转入蒸发皿中,灼烧2小时,制得Na2CO3固体。四种盐在不同温度下的溶解度(g/100g水)表温度溶解度盐0102030405060100NaCl35.735.836.036.336.637.037.339.8NH4HCO311.915.8
14、21.027.0NaHCO36.98.19.611.112.714.516.4NH4Cl29.433.337.241.445.850.455.377.335NH4HCO3会有分解请回答:(1)反应温度控制在3035,是因为若高于35,则 ,若低于30,则 ;为控制此温度范围,采取的加热方法为 。(2)加料完毕后,继续保温30分钟,目的是 。静置后只析出NaHCO3晶体的原因是 。用蒸馏水洗涤NaHCO3晶体的目的是除去 杂质(以化学式表示)。(3)过滤所得的母液中含有 (以化学式表示),需加入 ,并作进一步处理,使NaCl溶液循环使用,同时可回收NH4Cl。(4)测试纯碱产品中NaHCO3含量
15、的方法是:准确称取纯碱样品W g,放入锥形瓶中加蒸馏水溶解,加12滴酚酞指示剂,用物质的量浓度为c(mol/L)的HCl溶液滴定至溶液由红色到无色(指示CO32HHCO3反应的终点),所用HCl溶液体积为V1 mL,再加12滴甲基橙指示剂,继续用HCl溶液滴定至溶液由黄变橙,所用HCl溶液总体积为V2 mL。写出纯碱样品中NaHCO3质量分数的计算式:NaHCO3() (1)NH4HCO3分解 反应速率降低 水浴加热(2)使反应充分进行 NaHCO3的溶解度最小 NaCl NH4Cl NH4HCO3(3)NaHCO3 NaCl NH4Cl NH4HCO3 HCl(4)(2010上海)27工业生产纯碱的工艺流程示意图如下: 完成下列填空:1)粗盐水加入沉淀剂A、B除杂质(沉淀剂A来源于石灰窑厂),写出A、B的化学式。 A B 2)实验室提纯粗盐的实验操作依次为: 取样、 、沉淀、 、 、冷却结晶、 、烘干。3)工业生产纯
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