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文档简介

1、洗涤剂中主要的添加剂的作用1 非离子表面活性剂 非离子表面活性剂在水中不电离,其表面活性是由溶于水的极性基团及不 溶于水的非极性基团共同提供的。其亲水基团为含有能与水生成氢键的 醚基、自由羟基等,而亲油基则是长链的烷基、醇基、脂肪胺等。非离子表面活性剂具有较高的表面活性,其表面张力、临界胶束浓 度都较低,从而导致有很好的润湿、乳化、分散、渗透、抗硬水、脱脂 及增溶能力,与阴离子表面活性剂相比,非离子表面活性剂泡沫较低。 在使用上,非离子表面活性剂的另一显著的特点就是它有浊点。2 阴离子表面活性剂 阴离子表面活性剂是一类在水溶液中电离后,具有表面活性的、基 团带有负电荷的表面活性剂。此类表面活性

2、剂具有极好的去污、发泡、 分散、乳化、润湿特性,是洗涤剂最重要、用量最大的原料。3 阳离子表面活性剂 阳离子表面活性剂在水中电离后,其表面活性基团带有正电荷。这 类表面活性剂对通常带负电荷的物品如纺织物、塑料、金属、玻璃或动 物身体等有很强的吸附力,从而具有消毒杀菌、柔软、抗静电作用。4 两性离子表面活性剂两性表面活性剂在水中离解后,其活性基团既带正电荷、又带负电荷,是一种内盐结构的物质。根据水溶 PH值的不同,两性表面活性剂可 表现阴离子或阳离子表面活性剂的性质。在酸性溶液中,显示阳离子型 表面活性剂性质;在碱性溶液中,显示阴离子表面活性的性质;在中性 溶液中则显示非离子型表面活性剂性质。在

3、阴离子性和阳离子性的平衡 点即等电点),氨基酸类表面活性剂可能产生沉淀,而甜菜碱类表面活 性剂则不易产生沉淀。两性离子表面活性剂在相当宽的 PH值范围内都具有良好的表面活性,与阳 离子、阴离子、非离子型表面活性剂的相容性好。具有良好的泡沫、渗 透、抗静电和织物柔软性能,对皮肤刺激性小,毒性极低。在香波、个 人保护用品、织物柔软剂及许多工业领域有着独特和广泛的用途。一般 两性离子表面活性剂都与其他类型的表面活性剂配合使用。5 洗涤剂用辅助原料在洗涤剂中,去污的主要是表面活性剂,并配入一定的辅助剂。辅助剂的 加入,不仅降低了洗涤剂成品成本,并能提高洗涤剂的去污能力,改善 洗涤剂外观,使洗涤剂更利于

4、使用。另外,通常还加入少量功能型辅助 成分添加剂)提高洗涤的综合性能。助剂是指合成洗涤剂中,配入与去污有关的、能增加洗涤特性的辅 助成分。助剂大多为无机物,主要有磷酸盐、 4A 沸石、硅酸盐和碳酸 盐。此外,有机螯合剂也属于助剂范畴。辅助剂可分为无机辅助剂,按其在洗涤剂中的功能,则可分为螯 合剂、增泡剂、消泡剂、增稠 黏)剂、增溶剂、珠光剂、防腐剂、漂白 剂、杀菌剂 消毒剂)、抗氧化剂、柔软剂、抗静电剂、摩擦剂、荧光增 白剂FWA、溶剂、抗污垢再沉积剂、酶制剂、香精、色素等。6 下面按辅助剂的功能分别作概括的介绍。1)螯合剂与离子交换剂: 一般洗涤用水都有不是纯水,因此洗涤水不同程度地含有各种

5、金属离 子。其中,构成硬度的钙、镁等离子及铁、锰等离子对洗涤作用将产生严重的影响。如织物变黄、变灰、变黑,以及手感发硬等。为了消除水中金属离子对洗涤造成的影响,一般都采用添加螯合剂<配位剂)或离子交换剂方式,以螯合作用将金属离子配合保留在水溶液中 < 离子交换剂则通过离子交换作用,将金属离子固定在离子交换剂中), 从而使洗涤有效进行。螯合剂的使用,可以节省活性物,并避免在织物上留下沉淀物,使 被洗物色彩鲜艳。重金属离子也影响荧光增白剂的使用。荧光增白剂都是阴离子化合 物,能与重金属离子生成不溶性盐,使荧光增白剂失去增白作用;另 外,重金属离子催化漂白剂分解,也可能造成荧光增白剂的损

6、害。 螯合剂主要有磷酸盐、含氮有机螯合剂及丙烯酸类聚合物。三聚磷酸 钠是最常用的磷酸盐螯合剂,广泛用于固体洗涤剂中。因为在液体中 易水解以及溶解度问题,液体洗涤剂很少应用。焦磷酸钾溶解度大, 常用于液体洗涤剂。<2)增稠剂:对于液体或膏状洗涤剂,其黏稠度是一个重要的物理指标。洗涤剂黏度的 大小,不仅影响感官,更主要影响使用效果。增稠剂是增加液体黏度的助剂,常用的增稠剂有两类:不溶性高分子化合 物和无机盐。前者包括天然树脂和合成树脂、聚乙二醇酯类、长链脂 肪酸,以及纤维素衍生物如羧甲基纤维素 <CMC、羟乙基纤维素、乙 基羟乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素等。这些化合物使用量小,效果 明

7、显,但要注意使用范围。无机盐中常用的增稠剂有氯化钠、氯化钾、氯化镁、氯化铵、芒硝等。其 中,氯化物是最有效的增稠剂,增稠效果显著,其用量一般为1%质量) 4%质量)。无机盐的加入量要根据表面活性剂的不同而变化。一般说来,无机盐只对 阴离子表面活性剂有增稠作用,而对非离子表面活性剂的黏度影响不 大 APG、 6501及氧化胺除外) 。此外,烷基醇酰胺、氧化胺类表面活性剂也使液体洗涤剂黏度升高,非离 子表面活性剂也能赋予液体较高黏度。3)增溶剂: 也叫助溶剂,主要用于提高液体洗涤剂中表面活性剂和助剂的 溶解度,并促进各配伍组分的相容性,降低浊点。在无机盐存在下,表面活性剂溶解度明显下降,特别是纯非

8、离 子表面活性剂,非常容易使液体分层。这时,加入增溶剂,使表面活 性剂增溶,则可使溶液成透明状,防止沉淀析出和相分离。常用的增溶剂有甲苯磺酸、二甲苯磺酸和异丙苯磺酸的钠盐、 钾盐、铵盐以及乙醇、异丙醇、乙二醇单丁醚、烷基磷酸酯等。另 外,尿素也是常用的增溶剂。至于醇类增溶剂,其增溶性大,而且使液体洗涤剂相对密度下降,对控制 黏度、防止微生物生长以及香料的发香方面都起到良好的作用。尿素有良好的增溶效果,但在水溶液中,会分解生成氨,使液体洗涤剂的 碱性升高。低分子量的磷酸酯也有较好的增溶效果,可在高碱性电解质环境下使溶液稳定。<4)摩擦剂:对带有牢固污斑的硬表面如炉灶、炊具、墙壁等,一般洗涤

9、剂难以去污或润湿时间较长。这时,借助磨料的摩擦力可以有效地擦去这些污渍。 摩擦剂要求与活性相分、助剂的相容性好,不与其他组分反应,不影响去 污力。另外,对被洗表面不产生伤害,即不影响被洗物光泽,不产生 划痕。因此,需要摩擦剂有合适的硬度和黏度。摩擦剂一般为不溶于洗涤剂溶剂的惰性物质,如石英砂、硅藻士、滑石粉 、碳酸钙等。另外,考虑到硬度问题,也有用塑料细粉或塑料小球作 摩擦剂的。<5)荧光增白剂:<fluorescent whitening agent,FWA )荧光增白剂是一种带荧光的 染料,洗涤过程中能吸附在织物上,这种吸附即使在漂洗过程中也不 容易解吸,使织物洗后能保留大部分

10、荧光增白剂。荧光增白剂能吸收不可见的紫外光,并将其转化成蓝色或偏蓝色的 可见光。这样,反射光得到增强,织物就显得更明亮、更鲜艳。同 时,因为蓝色和黄色是互补色,反射的蓝色就与受污织物的黄色形成 白色,织物看起来更白、更亮。同样,也可使洗涤剂本身增白。荧光增白剂的种类很多,但主要是二苯乙烯衍生物。其中,二苯乙 烯三嗪型相对分子质量较大,溶解性较差,易造成局部沉积<形成黄斑),不耐氯漂;双二苯乙烯型相对分子质量较小,水溶性好,能耐 氯漂,不易造成色斑与积累。尽管二苯乙烯三嗪型性能不如双二苯乙 烯型,但此类荧光增白剂价格便宜,仍受到广泛的欢迎。常用的荧光增白剂有 VBL、VBU、VBA、31#

11、、33#、CBS等品种。荧光增白剂的加入量一般为0.1%质量)0.3%质量)。6)抗污垢再沉积剂:抗污垢再沉积剂带有大量的负电荷或与基质、污垢间有较好的亲和力,可吸附在基质和污垢上,形成一层亲水性膜,防止基质和污垢直接接触。同时,对污垢的亲和力较强,可以较好地分散污垢,阴止污垢的凝聚与吸附。在洗液中有活性剂及其他碱性盐类存在时,其吸附量更大。通过吸附作用使污垢粒子之间、污垢粒子与基质之间产生静电排斥作用,使污垢粒子更好地悬浮、分散于水溶液,而不会再沉积在基质上。另外,抗污垢再沉积剂与表面活性剂及三聚磷酸钠 有较强的互补作用,可互相促进洗涤效力。常驻用的抗再沉积剂有羧甲基纤维素 CMC、羟丙基甲

12、基纤维素、乙基羟乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素等纤维素系列、聚乙烯醇、聚乙 烯吡咯烷酮PVP等。抗再沉积剂一般用量为洗涤剂的 0.5%质量) 1%质量),具体用量可根据活性物的含量、抗菌素再沉积剂的性能来决定。7)起泡、稳泡剂: 泡沫在洗涤中起着重要的作用。泡沫本身虽无去污作用,但它能携带污垢,并且能指示洗液去污的多少。多种洗涤剂都要求有丰富的泡沫,并且稳定性要好,如高泡地毯清洁剂。对洗手液、手用餐具洗涤剂等,还要求泡沫细腻、稠厚,有较好 的手感。阴离子表面活性剂都具有良好的起泡性,能产生丰富的泡沫, LAS、AOS FAS、AES都是良好的起泡剂。APG也具有较好的起泡能力。烷基醇酰胺或氧化胺

13、与 LAS、FAS、AES等配合时,有良好的稳泡、增泡效果,广泛用作稳泡、增泡剂,另外,很多水溶性高分子化合物也可用来稳泡、增泡 <8)抑泡、消泡剂: 泡沫过多,会增加漂洗次数,浪费水,降低洗涤效率。非离子表面活性剂是常用的抑泡、消泡剂。在硬水中洗涤时,肥皂 也是很好的消泡剂。其他的抑泡剂还有烷烃,特别是亲水性的二甲基硅 酮非常有效。<9)漂白剂与活化剂:对于有色污垢如色素、茶垢、咖啡渍、菜渍等,普通洗涤剂难于奏效。加入某些氧化剂却可轻而易举地解决这些问题,这就是漂白剂。洗涤剂用漂白剂都是氧化剂,这些氧化剂一般分为氧漂<含氧漂白剂)和氯漂 <含氯漂白剂)。氧漂主要有双氧

14、水、过硼酸钠、过碳酸钠 、过碳酸钾、过焦磷酸钠、过硫酸钾等,它们溶于热水,可自行分解, 放出活性氧,氧化去除污斑,洗涤之后,还能使被洗物有良好的色泽。氯漂是含氯的氧化剂,如氯胺 T、二氯异氰尿酸及其盐、次氯酸钠 、漂白粉等,这些氧化物氧化性强,可有效去除顽渍、色斑,并有很强 的消毒杀菌能力。但氯漂也可能损伤被洗物,如衣物强度、颜色等。因 此,氯漂一般不用于有色基体、化纤基体及蛋白质基体。过硼酸钠、过碳酸钠是最常用的氧漂白剂,但这类漂白剂作用温度 要求较高,特别是过硼酸钠,需要在 80 度才能发挥最高效率。随着洗 涤的低温化,常配入漂白活化剂,使洗涤温度可降至 40 度。常用的活 化剂为四乙酰乙

15、二胺vTAED、壬村长本磺酸钠vNOBS等。<10 )酶:酶的使用,是洗涤剂工业的一次革命。酶的最大特点是其专一性,即某种酶只能分解一种物质,因此不会引起洗涤基质的变化,却能除去 某一特定的污垢。其次,酶的效率极高,其分解能力几乎为100%质量),这样,极少量的酶就能起到显著的效果。酶的种类很多,但洗涤剂工业所用的酶只有以下几种。A :脂肪酶:脂肪酶用于洗涤剂,能在低温下有效去除脂肪,其去 污能力可随着洗涤次数的增加而表现得更加明显。用于洗涤剂,可减少 活性组分,降低成本。B :蛋白酶:蛋白酶是最早用于洗涤剂的酶,是能使蛋白质水解成肽或氨基酸的酶的总称,包括动物产生的胃蛋白酶和胰蛋白酶、

16、由植物 产生的木瓜朊酶和由微生物产生的霉菌蛋白酶。它能将水不溶性的蛋白 质分解成为水溶性的氨基酸或肽,使蛋白质或含蛋白质污垢有效地去 除。蛋白酶可有效去除血、牛奶、蛋、果汁、肉汁及一些人体分泌物如 汗渍等蛋白质类污垢。蛋白酶专分解蛋白质,因此一般不用于毛织物的洗涤。C :淀粉酶:淀粉酶可将巧克力、土豆泥、面条、 M 饭等淀粉类污垢分解成可溶 液性的糊清或低聚糖。淀粉酶同蛋白酶和脂肪酶之间良好的协同作用, 可大大提高去污效果。D :纤维素酶:洗涤剂用纤维素酶并不是用来去污的,是用来去除织物纤维上因摩 擦而起的绒毛和小球的。用纤维素酶处理后,织物表面平整,恢复原有 的光泽,使其整旧如新。织物经酶处

17、理后,还可减少纤维之间的摩擦 力,使主纤维变得光滑、柔软。另外,织物在使用过程中,污垢进入纤维的非结晶区,被纤维牢固的包夹于其中,使洗涤剂难以除去。纤维素酶洗涤时,可吸附在纤维的非结晶区,被纤维牢固的包夹于其中,使洗涤剂难以除去。纤维素酶洗涤时,可吸附在纤维的非结晶区,部分水解无定形纤维,并松化了污垢与纤维的结合,使污垢释出,从而也达到了“去污”的效果,并使织物显得更艳、更白。酶的稳定性与洗涤剂组分、PH值、重金属离子、漂白剂及使用温度有关,另外,也与酶的浓度、水分的多少,活性成分的种类以及其他添 加剂的存在与否有关。表面活性剂:阴离子表面活性剂比非离子表面活性剂对酶的影响大,特别是刺激性强的

18、阴离子表面活性剂如 LAS和FAS显著影响酶的活 性。酶不能与阳离子表面活性剂共存。PH 值:虽然各种酶对 PH 值耐受力不一致,但强碱如氢氧化钠、碳 酸钠会严重影响酶的活性。助剂:各种酶对助剂的耐受程度不同,但一般认为,非离子性助剂与酶的相容性较好,而阴离子性助剂与酶的相容性就差一些。漂白剂:不少酶制剂生产厂家都开发了耐氧漂白剂的酶,但耐受力 还有待提高,所有的酶都不耐氯漂白剂。使用温度:温度的提高有助于酶活力的发挥。若温度过低,酶的活力受到限制,温度过高酶的活力又会被破坏,应在4060度之间,以50 度左右最好。作用时间:以1030min为好,以使酶与污渍有充分的反应。液体酶的稳定性:现在

19、已开发了众多的液体酶,这些酶或是不同的菌株或有添加剂使产品有适当的贮存期。液体酶的水含量必须在40%质量)60%质量)之间,并需要少量的某种钙离子存在,因此阻止了配合剂或螯合剂在液体中的应用。安全性:酶的使用是安全的。曾一度担心的粉尘问题也已通过酶的 胶囊化工艺解决。胶囊化也使酶的稳定性大大提高。各种酶制剂的配入量一般为 0.5%<质量) 2%<质量)。<11 )柔软剂:洗涤剂用柔软剂主要用于织物洗涤后的漂洗过程。另外,也用于柔 软洗涤剂如衣物洗涤剂、干洗剂、地毯清洁剂等。衣物洗涤后,将失去洗涤前的柔软感,并使织物发硬。一般认为,在水中洗涤时,因为助剂及水中的金属离子在纤维上

20、形成盐膜,在漂洗 中没能洗去,即减少了柔软度,同时,盐膜存在,也使手感发硬。织物 柔软剂的加入,使表面活性剂吸附在纤维表面,防止了盐膜的形成,并 因为柔软减少了纤维间的摩擦,增加了润湿性,使织物洗后蓬松、柔软 、手感好,并且具抗静电性。柔软剂种类很多,常用的是阳离子表面活性剂和两性离子表面活性 剂,用量最大的为季铵盐型表面活性剂。另外,在柔软洗涤型洗涤剂 中,还经常使用两性离子表面活性剂及有一定柔软作用的阴离子表面活 性剂。柔软洗涤剂的配方,应注意柔软剂和去污活性组分之间的配伍。一 般洗涤剂都用阴离子表面活性剂作活性成分,而阴离子表面活性剂和阳 离子表面活性剂共存有冲突。因此,需考虑用非离子表

21、面活性剂作去污 活性成分或选择不与阴离子表面活性剂反应的柔软剂。<12)防腐剂与抗菌剂:洗涤剂在贮运存过程中因为细菌繁殖滋长,使洗涤剂腐败变质。因此,配制洗涤剂时经常加入适量防腐剂。 要求:含量极少就有抑菌作用,颜色淡,味轻,无毒,无刺激,贮 存期长,配伍性能好,溶解度大。常用的防腐剂有:对羟基苯甲酸酯类 尼泊金酯),主要为其甲酯 、丙酯、丁酯等,以及季铵盐类表面活性剂,邻苯基酚,咪唑烷基脲。 有机酸如脱醋酸,安息香酸及其盐类,山梨酸及其盐类,苯甲酸及其盐 类,水杨酸,石炭酸等。某些香料也具有防腐性。目前,洗涤剂中常用的有捷马力 杰马) 、布罗波尔、凯松、尼泊 金酯及甲醛等。洗涤剂不仅要求有防腐问题,还要求有净菌效果,需要加入抗菌 剂。常用的抗菌剂有:苯酚、甲酚、邻苯基酯。13)香精: 为使产品在销售、使用时有宜人、清新的香味,一般洗涤剂都加有 香精,以便更好地吸引顾客。对于某些洗涤剂,香精的加入,还有助于 遮盖其中的溶

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