居住区大气中正已烷卫生检验标准方法气相色谱法

1、居住区大气中正已烷卫生检验标准方法气相色谱法中华人民共和国国家标准Standard method for hygienic examination of n-hexane in air residential areasGas chromatography1 主题内容与适用范围本标准规定了用气相色谱法测定居住区大气中正已烷浓度的方法。本标准适用于居住区大气中正已烷浓度的测定。2 原理空气中正已烷被活性炭吸附后，解吸洗脱，用角鲨烷（或聚乙二醇6000）柱分离，氢火焰离子化检测器测定，以保留时间定性，以峰高或峰面积定量。3 试剂和材料3.1 正已烷:色谱纯。3.2 二硫化碳:分析纯。需经处理重蒸馏

2、后使用（处理方法见附录B）。3.3 角鲨烷（或聚乙二醇-6000）:色谱固定液。3.4 6201担体:80100目。3.5 标准溶液:在500mL容量瓶中加少许二硫化碳，准确加入 20正已烷 50L（200.6594 g/mL），加二硫化碳至刻度，混匀。此溶液每毫升含0.6594mg正已烷。使用时用二硫化碳稀释为0.5，1.0 ，2.0，5.0，10.0g/mL的标准溶液。4 仪器和设备4.1 气相色谱仪:附氢火焰离子化检测器。4.2 空气采样器:测量范围0.21 L/min，流量稳定，使用时用皂膜流量计校准采样系列在采样前和采样后的流量，流量误差应小于5.0。4.3 活性炭采样管（制作方法见

3、附录C）。4.4 色谱柱:长 2m，内径 3mm的玻璃柱，内装固定相，角鲨烷6201(80100目)595。4.5 微量注射器:1L，10L，50L。4.6 具塞刻度试管。5 采样在采样地点打开活性炭管，两端孔径至少 2mm，垂直放置，内装活性炭 50 mg端接空气采样品，以 0.5L/min流量采气 15L， 采样后将管的两端套上塑料帽带回实验室测定（冷葳保存可放置7 天）。记录采样时的温度和大气压力。6 分析步骤6.1 色谱分析条件:由于色谱分析条件常因实验条件不同而在差异，所以应根据所用气相色谱仪的型号和性能，制定能分析正已烷的最佳色谱分析条件。附录所列举的色谱分析条件是一个实例。6.2

4、 绘制标准曲线和测定校正因子:在作样品测定的同时，绘制标准曲线或测定校正因子。6.2.1 标准曲线的绘制吸取0.5，1，2，5，10g/mL的标准溶液 2L注入色谱仪中，得各个浓度和色谱峰和保留时间。每个浓度重复测定三次，测得峰高（mm）或峰面积（mm）的平均值。 以峰高或峰面积为纵坐标，浓度（g/mL）横坐标，绘制标准曲线，并计算回归线的斜率，以斜率的倒数Bg（g/mL·mm或g/mL·mm）作为样品测定的计算因子。6.2.2 测定校正因子在测定范围内，可用单点校正法求校正因子。在样品测定的同时，分别取与样品提取液中含正已烷浓度相接近的标准溶液按6.2.1操作，测量零浓度

5、、标准溶液峰高（mm）或峰面积（mm）和保留时间，由式(1)计算校正因子。¦ cs/（hsh0）.(1)式中: ¦ 校正因子，g/mL·mm（或g/mL·mm2）；cs标准溶液的浓度，g/mL；h0零浓度的峰高（峰面积），mm（或mm2）；hs标准溶液的峰高（或峰面积），mm（或mm2）；6.3 样品测定:将采样后的活性炭管前后两段分别倒入具塞刻度试管中，各管加入 1mL洗脱，密塞，放置 30min，在放置期间振摇两次，取 2L洗脱液进色谱，每个样品重复做三次，得峰高（mm）或峰面积（mm2）的平均值。在样品分析的同时，用一支未采样的活性炭管按样品测定步

6、骤做试剂空白测定。7 结果计算7.1 将采样体积，按式(2)换算成标准状况下的采样体积:V0=Vt·T0/（273+t）·P/P0.(2)式中:V0换算成标准状况下的采样体积，L；Vt采样体积，由采样流量乘以采样时间而得，L；采样点的气温，；T0标准状况下的绝对温度，273K；P采样点的大气压力，kPa；P0标准状况下的大气压力，101.3kPa。7.2 空气中正已烷浓度的计算7.2.1 用标准曲线法，查标准曲线或用式(3)计算空气中正已烷浓度。c(AA0)(AA0)Bg/（V0·Eg）.(3)式中:c空气中正已烷浓度，mg/m3；A前段样品洗脱液的平均峰高（或峰

7、面积），mm（或mm2）；A后段样品洗脱液的平均峰高（或峰面积)，mm（或mm2）；A0前段空白管洗脱液的平均峰高（或峰面积），mm（或mm2）；A0后段空白管洗脱液的平均峰高（或峰面积），mm（或mm2）；Bg由 6.2.1 得到的计算因子，g/mL·mm或g/mL·mm2；Eg由实验确定的平均洗脱效率。7.2.2 用单点校正法，按式(4)计算空气中正已烷浓度。c(AA0)(AA0)·¦ /（V0·Eg）.(3)式中:¦ 由 6.2.2 得出的校正因子，g/（mL·mm或g/mL·mm2。其他符号同式(3)。8

8、方法特性8.1 检出限:进样 2L时检出限3.1×10-4g。若采样体积 15L，最低检出浓度为0.01 mg/m3。8.2 重现性:当正已烷含量分别为0.66，3.3，6.6g/mL时， 6次重复测定的变异系数分别为7. 3，4.6，2.2，三个浓度点的合并变异系数为 5.1。8.3 准确度:当活性炭管中正已烷含量分别为0.66，3.3，6.6g时，用 1mL二硫化碳解吸，其回收率分别为102，99，97。8.4 测定范围:若采气量为 15L，则可测浓度范围为 0.0240mg/m3。8.5 干扰及排除:空气湿度对活性炭的空透率影响不大，其采样要求仍然符合要求。由于采用了气相色谱分

9、离技术，常见污染物正戊烷、三氯甲烷、四氯化碳、环已烷、甲醇均不干扰。附 录 气相色谱分析条件（参考件）色谱柱温度:40±0.5；检测室温度，150；汽化温度:150；载气(N2)流速:50mL/min；氢气流速:50mL/min；空气流速:500mL/min。附 录 二硫化的重蒸馏方法（参考件）取二硫化碳500mL，用 5甲醛的浓硫酸溶液反复提取，每次78mL， 直至硫酸溶液层为无色为止，用蒸馏水洗二硫化碳至中性，再用无水硫酸钠脱水重蒸馏，收集二硫化碳沸腾馏液，密闭冷藏备用。附 录 活性炭采样管的制作（参考件）用长80mm，内径3.54mm，外径约 6mm的玻璃管，其中装二段2040目椰子壳活性炭。装管前应先将活性炭于300350通氮气34h。管中前段装 100mg，后段装 50mg活性炭。后段活性炭外边用玻璃棉或氨基甲酸乙酯泡沫塑料固定。两段中间用玻璃棉或氨基甲酸乙酯泡沫塑料隔开，玻管两端用