高效稠油破乳剂LS938-2的研制与应用

1、高效稠油破乳剂LS938-2的研制与应用第21卷第4期2004年12月25日油田化学oiIfiddChemistVl0I.21No.425Dec.20o4文章编号:1000.4092(2004)04.0328.02高效稠油破乳剂LS938.2的研制与应用孙吉佑,李艳辉,曲富军(淮海工学院化工系.江苏连云港222001)摘要:以由苯酚,多乙烯多胺,甲醛在二甲苯中制备的胺基化酚醛树脂作起始荆制备PO/EO/PO三嵌段聚醚,聚醚与聚甲基三乙氧基硅烷反应制备舍硅聚醚,舍硅聚醚与SP169(脂肪醇E0/Po双嵌段聚醚)在乙醇中混配,得到水溶性复配破乳荆LS938.2.详述了合成过程.在7O和80下,加药

2、量60120mg/L,用于含水24%和32%的辽河油田锦州采油厂老站新鲜稠油室内脱水时,Ls938.2的效果好于现场使用的AF8464.脱水率平均提高26.9%.脱水速度较快.界面整齐,污水含油较少,色泽较浅.在锦采老站现场对比试验中,加药量90nag/L.,脱水温度70.使用38.2和A】464时电脱前原油含水分别为4.5%和16.2%,电脱水后分别为0.15%和O.41%.LS938.2是一种高效稠油破乳荆.表2参7.关键词:破乳剂;含硅聚醚;复配破乳剂;水溶性破乳剂;合成;原油脱水;稠油;辽河锦州采油厂中图分类号:T】69:TE868文献标识码:A破乳剂是石油工业中用量最大的油田化学品之

3、一.主要用于原油的集输和炼制过程.目前使用最多的破乳剂是不同结构的环氧乙烷,环氧丙烷嵌段共聚物1.随着我国石油工业发展,特别是稠油产量的增加,强化采油措施的实施,原有的破乳剂品种已不能充分满足需要,必须研制新型高效破乳剂,特别是稠油破乳剂2-5】.在国外已形成改性烷基酚醛树脂聚醚型高效原油破乳剂系列产品并得到广泛的应用【67.本文报道胺基改性酚醛树脂嵌段聚醚与有机硅反应得到的含硅破乳剂,与sP169等复配制得的高效稠油破乳剂I.938.2.1合成1.1原料及试剂多乙烯多胺,工业品(常州石化厂生产);高碳醇.工业品(吉化公司生产);36%甲醛水溶液,冰醋酸,氢氧化钾,甲醇(或乙醇),化学试剂;苯

4、酚,工业品.符合GB339.64,凝固点39.7;环氧丙烷,工业品(锦西化工厂);环氧乙烷,工业品(扬子石化公司);二甲苯,化学试剂;聚甲基三乙氧基硅烷(北京化工二厂),运动粘度(25)1x103x10m/S,相对密度(20”C)0.9200.995,pH值5.1.2合成方法破乳剂LS938.2经过四步反应,一次混配制成.先以苯酚,多乙烯多胺,甲醛水溶液为原料,二甲苯为溶剂合成起始剂.起始剂先后与PO,EO,PO共聚合成三嵌段聚醚,聚醚与聚甲基三乙氧基硅烷反应合成含硅破乳剂,含硅破乳剂与SP169原液,乙醇混配制成破乳剂LS938.2产品.(1)起始剂反应釜中加入40克熔化的苯酚,在搅拌下加入

5、290克多乙烯多胺,控制液相温度为35左右,滴加120克甲醛水溶液.加入溶剂二甲苯.升温到l40l60,在回流条件下充分脱水,然后抽真空去溶剂直到温度达到210”C为止.起始剂产品指标如下:30折光指数1.54891.5447,50粘度0.71560.7611mPa?s(按SY2409.75测定),含水量<0.1%(按SY2122.77测定).(2)亲油头起始剂与PO按1:80质量比投料,?收稿日期:2004-03-03;修改日期:2004?12?14o作者简介:孙吉佑(1965一).男.高级工程师,1987年毕业于齐齐哈尔轻工学院,主要从事精细化工产品的开发研究,:222005

6、江苏省连云港市新浦区苍梧路59号准海工学院化工系,电话:05185588123.E-mailsina.锄?第21卷第4期孙吉佑,李艳辉,曲富军:高效稠油破乳剂LS938.2的研制与应用329表1破乳剂LS938.2和AF8464宣内破乳性能对比*AF84为该站现用破乳剂.在130下缓慢加入PO反应4小时,老化30分钟出料.(3)三嵌段聚醚亲油头,Eo,Po按3:2:1质量比依次投料,在130下反应6小时,老化30分钟出料.(4)含硅破乳剂于反应釜中加入45克三嵌段聚醚,用冰醋酸中和至pH=7,加入0.3克冰醋酸作催化剂,在搅拌下升温至120,加入3克聚甲基三乙氧基硅烷

7、反应1小时,在负压下反应2小时,脱去生成的乙醇,降温至60(用乙醇胺中和至pH=7),即得到含硅破乳剂.(5)破乳剂L;938.2在60下将含硅破乳剂与SP169原液(脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚),乙醇按35:30:35质量比混配,搅拌均匀,得到水溶性破乳剂,938.2.2室内破乳性能评价取辽河油田锦州采油厂老站新鲜原油(稠油),去除游离水,加破乳剂破乳脱水,所用对比药剂为现场使用的破乳剂AF8464.实验结果见表1.由表1可知:新研制的稠油破乳剂;938.2具有优良的破乳性能和较好的适应性,与现场使用的AF8464相比.具有脱水速度快,界面整齐,脱水率高(脱水率平均提高26.9%),污水带油少

8、,颜色好的优点.3现场试验用10吨稠油破乳剂;938.2在辽河油田锦州采油厂老站进行工业放大破乳试验,考察现场应用效果,结果见表2.使用稠油破乳剂LS938.2时,原油平均含水在化学脱水阶段下降11.7%,电场脱水后下降0.26%,脱水效果良好,而且电场比较平稳,无波动.表2破乳剂LS938.2和AF8464现场对比试验结果参考文献:1刘程.表面活性剂大全M.北京:北京工业大学出版社,1994:359_一3582迟秀海.工业表面活性剂技术经济文集M.大连:大连出版社.1999:357359.3孙吉佑.李艳辉.原油破乳剂LAG847的应用研究J.淮海工学院.2004.I3(2):485O.4刘佐

9、才.复配原油破乳剂研究J.油田化学.2001.18(2):141143.5郑晓宇.油田化学品M.北京:化学工业出版社.2001:184-189.6朱建民.工业表面活性剂技术经济文集M.大连:大连出版社.1998:344-347.7余兰兰.工业表面活性剂技术经济文集M.大连:大连出版社.2000:1722.(下转第323页.tObecontinuedonP.323)第21卷第4期宋斗贵,朱桂林,李金发等:敏感性稠油藏防膨注水开发的前期研究与实践323防膨剂OCP一02和防膨注水开发模式用于郑408块沙三上”五敏”砂岩油藏,获得了很好的效果.2002年12月与2001年1O月相比,开发指标”四升一

10、降”(见表5),表明开发形势变好,开发效果改善.表5开发指标对比表参考文献:1张绍槐.罗平亚.保护储集层技术M.北京:石油工业出版社.1993.2方凌云.万新德.砂岩油藏注水开发动态分析M.北京:石油工业出版社,1998.3杨贤友.地层微粒运移研究A.中国博士后论文集第四集M.北京:北京大学出版社,1991:402-407.4樊世忠,陈千元.油气层保护与评价M.北京:石油工业出版社.1988.5李克向.保护油气层技术M.北京:石油工业出版社.1993:113144.ElementaryReasearcbandPractiseofHeavyCrudeOilRecoveryfromaSensibl

11、eSandstoneReservoirbytheWayofClayStabilizationandWaterFloodSONGDou?Gui.ZHUGuiLin.LIJin-Fa.CUIHalPing(BinnanOilProductionFactory.ShengliOilfieldCompany,Sinopec,Binmu,Shag256606,PRofChina)Abstract:Theheavycrudeoilreservoirinsandstonestratas3UofblockZh-408,Wangzhuang,Binnan,Shengli,issensiblestronglyto

12、water.moderatelytoalkalinesandweaklytoflowrate,acids.andsaltsandnadditionalenergysupplyforbalaneeoftheformationfluiddeftcitpresently.Thereservoirformationwaterischaracterizedby丁SD=20g/LandCaCI2typeinwaterclassification.Aclaystabilizer.0CP_02,isselected.Thereservoirresmaintain99%ofinitialpermeability

13、todistilledwaterat50after1PVof2-10%0CP.02solutioninjected.Abuffedmountainformationwater(BMFW)inWangzhuangwithTSD=19g/LandofCaCI2typeischosenasinjectionwatersourceforreservoirflooding.Tl1eresultsofcoreflowexperimentsshowthatthepermeabilityofcorestoBMat50isdecreasedby63.2%after25PVofBMinjectedandby6.3

14、%after1PVof2%(X3P.02injectedandfollowedby200PVofBMinjection.keepspracticallyunchangedinthecourseofinjecting1PVof2%CK2P-02solutionandof200PVofBMFWalterativelyanddecreasesby<10%afterinjecting300PVofBMFWcontaining0.01%OCP.02.Theoptimalantiswelling/floodingmodeclg3isasfollows:topretreatthenearbor

15、ezonesby2%0CP.02solutionandtoflcodcontinuouslywithBMFWcontaining0.01%CK2P.2atinjectingrate<3.21m/d?m(thelimitforflowlatesensibilityofthereservoir)withaninterrnedIiate仃e=am1entby2%OCP-02solutionafter300injected.Thismodeofreservoirdevelopmenthasb能nputintofieldtrialanduses,-thewaterinjectionpres

16、sureafter2.5-2.0yearisof9.5against35慨atthebeginning.Theliquidandoilproductivity,thedownholeliquidlevdandtheproductionrateareincreasedandthewatercutislowereddown.Ke】:se-iblereserr;sandstonrreservoir;heavycrudeoiZ,.;claystabilizatioituteofTechnoy,Lian3mngang,Jiangsu222001,PRofChina)Abstract:Awatersolu

17、blecombinationaldemulsifier,Ls938.2.ispreparedthroughfollowingsteps:reactionofphenol,polyethylenepolyamine.andformaldehydeintoluenetogiveanarninatedphenolicresin;synthesisofflP0厄00polyetherwiththephenlicresinasinitiator;reactionofthepolyetherwithpolymethyltriethoxysilanetogiveflsilicone.polyether;an

18、dmi)(ingthesilicone-polyetherwithSP169.analiphaticalcoholinitiatedBO)0polyethertoobtainetheendproduct.Thepreparingprocessisdescribedin5omedetail.Whenusedinlaboratorytodehydratingthefreshheavycrudeoilsamplesofwatercut24%and32%fromtheddoilgatherlng/pretreatingplantinJingehouoilproductionfactory.Liaohe,atdcke-e6O一120mg/Landattemperatures70and80,LS938.2ismuchmoreeffectivethanAF8464.ademulsifterbeingused