氮化硅铁的化学分析方法

1、氮化硅铁的化学分析方法1 试样的处理方法11将分析用试样约5g放入平底量瓶（50×30mm）中，在110干燥箱中干燥后，放入干燥器中冷却、保存。12试样的称量方法，分析试样的称量，按照化学试剂规定的重量，误差不超过0.1mg。2分析值的确定方法21分析次数：分析时同成分同时做平行分析。22空白试验：分析时，要进行空白试验，修正测定值。23分析值的表示：分析值按干燥状态的质量百分比表示。a 全硅及全氮：小数点后保留一位。b其它成分：小数点后保留二位。24分析值的确定241当两个分析值的差不超过允许的误差时，取其平均值作为报告值。242当两个分析值的差超过允许误差时，再重复两次分析，其差

2、值不超过允许的误差时，取其平均值作为报告值，如果仍然超过允许误差时，取4次分析值的中间值作为报告值。3全硅的定量方法31脱水重量及吸光光度并用法32原理：将试样用碳酸钠熔融，并加入盐酸，蒸发干燥将硅酸脱水后，用盐酸将可溶性盐类溶解过滤。将沉淀物高温加热蒸发水分后称量，用氢氟酸使二氧化硅挥发后再高温加热后称量，从其减少的重量求得挥发部分的二氮化硅重量。将滤液用钼兰吸光光度法求得溶液中留存的二氮化硅重量。由两者之和算出全硅的百分比含量。33试剂 使用试剂如下：其液体试剂及配制好的试剂溶液保存在塑料瓶中。 a 盐酸：浓（1+1、1+4、1+50） b 氢氟酸：40%、1+9 c 硫酸：1+1、1+4

3、 d 硼酸：4% e 无水碳酸钠：固体 f 钼酸铵：（10%）将钼酸铵溶于水，必要时过滤检验是否全部溶化，在保存中有钼酸铵析出时需重新配制。 g 标准二氧化硅溶液（0.1mg/ml）：称取在1000以上高温加热的二氧化硅（99.99%以上）0.1000g放在铂金坩埚中，加1.0g无水碳酸钠混合，加热溶解，再将溶解物溶于水中，冷却后，用水稀释至1000ml。34称取试样量：0.2g35操作351准确称取试样置于预先放有无水碳酸钠（约1.5g）的铂金皿中，上面再覆盖1.5g无水碳酸钠，低温加热，最后加热到1000熔融（溶液全透明状），取出冷却后加入20ml盐酸（1+1），立即盖上表面皿，待剧烈反应

4、完后，取下表面皿，用少量水冲洗，于电炉上蒸发成固体。在溶液近干时，用平头玻璃棒不断研磨析出的盐类使其成粉沫，并没有明显的酸味后取下冷却，加入5ml浓盐酸放置约1min，加入约20ml热水后在电炉上加热5min，将可溶性盐类溶解。352用中速定量滤纸过滤不溶物，滤液放入250ml容量瓶中，用2%的热盐酸洗铂金皿三次，洗沉淀三次，再用热水继续洗铂金皿和沉淀物，直到洗到无Cl-存在（用1%的硝酸银检验）。将滤液冷却后，稀释至刻度，待测比色硅用。353将352中的沉淀同滤纸一同放入铂金坩埚中（约30ml的坩埚）加硫酸（1+4）5滴，在电炉上先使其灰化，在不燃烧的情况下，加热使滤纸炭化后在1100

5、77;25的高温中加热后，取出稍冷，再放入干燥器中冷却至室温，称其重量，反复操作直至衡重。354将353中的不纯二氧化硅用水润湿，加入硫酸（1+1）3滴及氢氟酸10ml，在低温电炉上蒸发至干，放入1100±25高温的马楅炉中灼烧20min，取出稍冷，再放入干燥器中冷至室温，称其重量，反复操作，直至衡重。其减少的量为原二氧化硅。355从352的滤液中准确吸取5ml，放入100ml塑料杯中，加氢氟酸（1+9）2ml，静置10min，加硼酸（4%）50ml、盐酸（1+4）2ml、钼酸铵（10%）3ml，静置10min。依次加酒石酸（10%）溶液5ml，抗坏血酸（10%）2ml，摇匀后，转移

6、至100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，静置30min。356将355中的溶液倒入1cm比色皿中，以水为参比，在波长650mm处测其吸光度。36空白试验 不使用试样进行35操作。但是要省略熔解操作，对应于352的溶液作为空白试验溶液。37标准测量曲线的绘制 从标准二氧化硅（0.1mg/ml）溶液中分别取（03）ml不同容量的溶液放入几个100ml塑料量杯中，每个量杯中分别加入5ml空白溶液，然后分别进行355的添加氢氟酸（1+9）以后的操作，将得到吸光度和二氧化硅含量做成的并系曲线，通过原点平行移动做成标准测量曲线。35计算 从356及36得到的吸光度和37做成标准测量曲线求得溶液中的二氧化硅含

7、量，根据如下公式计算出试样中的全硅含量。（m1m2）（A1A2）×2505 ×0.4674 mTSi= ×100 式中：TSi全硅含量（wt%）m1354的主二氧化硅量（g）m236的二氧化硅量（g）A1356的溶液中的二氧化硅（g）A236溶液中的二氧化硅（g）m试样称取量（g）注： 熔融过程中，熔化物达到透明后停止加热，因为熔化时间过长，熔化物难以被酸溶解。39带标准溶液换算，测其352滤液中的硅含量 若不采用绘制标准曲线，可改用吸取适当的二氧化硅标准溶液（0.5ml），然后进行355的添加氢氟酸（1+9）以后的操作。计算如下：A试×C标×

8、V标×250A标×1000×m×V试mm1m2 TSi =（ + ）×0.4674×100式中：m1 353的坩埚及灰重（g）m2 354中经氢氟酸处理后坩埚重（g）A试 352滤液中二氧化硅的吸光度A标 标准二氧化硅的吸光度C标 标准二氧化硅的浓度（mg/ml）V标 吸取标准二氧化硅的体积（ml）V试 吸取352滤液的体积（ml）m 称取试样量（g）4全氮的定量方法41加压分解水蒸汽蒸溜分离中和滴定法411原理：将试样在加压分解容器中用硫酸及氢氟酸分解，将氮转化为铵盐，加硼酸后移到蒸溜烧瓶中，加氢氧化钠进行水蒸汽蒸溜，将蒸溜出的铵用

9、一定量的饱和硼酸吸收，用硫酸标准溶液滴定。412试剂：如下试剂a、b、c应放在塑料瓶中保存。 a 氢氟酸：40% b 硫酸：1+1、0.1N标准溶液 c 硼酸：固体、饱和液 d 氢氧化钠：40% e 硫酸铵：含量在99.99%以上，在110干燥3h，在干燥器中放置冷却 f 甲基红(0.1%)：称取0.1g，加无水乙醇60ml、水40mlg 基准无水碳酸钠：分子量105.99、纯度>99.97h 溴甲基绿(0.1%)甲基红(0.2%)混合（3:1）酒精配制413装置及器具 a 加压分解容器：铂金坩埚、树脂容器（注）为聚四氟乙烯，并带有盖（中盖），最外层为耐压容器，使用不锈钢加工制成，带有外

10、盖。注：用硝酸溶解试样，使用树脂容器时，能使氮量减少，所以在测量全氮时必须使用专用容器。 b 水蒸汽蒸溜滴定装置：各器具用硬质玻璃制成，连接时使用球面密封接口用弹簧或夹子固定。414试样称取量：试样称取量为0.15g。415操作 a 称取试样于铂金坩埚（20ml）中，把坩埚及样放入树脂容器，加硫酸（1:1）5ml和氢氟酸5ml，盖上中盖后放入耐压容器中，将外盖盖上，拧紧螺丝，在160马弗炉中加热约16h。 b 冷却后取下外盖和中盖，用塑料小钳子取出铂金坩埚，将溶液倒入100ml塑料杯中，将铂金坩埚、小钳子、中盖及树脂容器用少量的水洗净后，加硼酸5g溶解。 c 将b的溶液倒入蒸溜瓶后，组装蒸溜装

11、置（注）在回收容器里加入饱和硼酸50ml，将蛇型冷却器的端部侵入到溶液中固定。从蒸溜瓶的漏斗注入氢氧化钠（40%）溶液50ml，将漏斗用水洗净使液量达到150ml后，关闭漏斗的旋塞。 注：使用新的蒸溜装置时，或长时间没有使用时，要重新在蛇型冷却器流水的状态下进行蒸溜冷却。 d 打开电源开关，进行水蒸汽蒸溜。当回收容器中的液量达到170ml时，将回收容器下移使蛇型冷却器的端部从液面脱离后，继续蒸溜到200ml停止蒸溜。蛇型管冷却器端部外侧用少量的水洗净。 e 将吸收瓶的溶液中加甲基红指示剂15滴左右，用0.1N的硫酸标准溶液由亮黄色变为红色为终点，将溶液PH值控制在5.5。 416回收率的测定：

12、称取硫酸铵0.2400g，放入到铂金坩埚（20ml）中，按415的程序进行操作，由下式计算出回收率。V×T G×0.212 R% = ×100式中：R 回收率（%）V 滴定消耗硫酸的体积（ml）G 硫酸铵的称取量（g） 417试样中全氮含量的计算T×Vm×RTN%= ×100式中：TN 全氮含量（%）T 硫酸标准溶液对氮的滴定度（g/ml）V 滴定消耗硫酸标准溶液的体积（ml）R 回收率m 试样重（g）5铝、铁及钙的定量方法51试样分解：铝、铁和钙的定量方法用加压分解（加压分解，容器同测全氮相同）将试样在加压分解容器中用硝酸及氢氟酸加

13、热溶解，加硫酸蒸发干固后溶解于盐酸，制成系统分析溶液，测定铝、铁。52称取试样量0.2500g53准确称取试样放入铂金皿中，然后放入树脂容器中加入硝酸10ml 、氢氟酸5ml，盖上中盖放入不锈钢耐压容器，将外盖盖上扭紧螺丝，在160空气浴中加热约16h，冷却后取下外盖和中盖，用塑料小钳子取出铂金坩埚，将坩埚中的溶液倒入铂金皿。铂金坩埚、小钳子、中盖及树脂容器用少量水冲洗干净。在铂金皿里加入硫酸（1:1）5ml，在电炉上加热，蒸发至冒尽硫酸盐烟，加盐酸（1:1）10ml及水约20ml，加热溶解盐类，冷却后转移至250ml容量瓶中。（此溶液为系统分析溶液）54铝的测定 541方法要点（原理）吸取一

14、定量的系统分析液，用氢氧化钠使铝与铁、锰分离。Al2(SO4)3 + 8NaOH = 2NaAlO2 + 3Na2SO4 + 4H2OMnSO4 + 2NaOH = Mn(OH)2 + Na2SO4Fe(SO4)3 + 6NaOH = 2Fe(OH)3 + 3Na2SO4将分离铁的滤液加入过量的EDTA，滴至微酸性，铝在酸性溶液中与EDTA生成无色络合物。Al3+ + H2Y2- AlY- + 2H+过剩的EDTA在PAN指示剂存在下，用硫酸铜标准溶液反滴定：Cu2+ + H2Y2- CuY2- + 2H+542试剂 a 盐酸：1:1 b 酚酞指示剂：1%酒精溶液 c 缓冲溶液：PH = 5.

15、6 d EDTA标准溶液：0.01M e 硫酸铜标准溶液：0.01M f PAN指示剂：0.2%酒精溶液 g 氢氧化钠：25%、1%洗液 h 氟化钠：饱和液 543准确吸取系统分析液（53）50ml于250ml烧杯中，加热煮沸，稍冷后加入25%氢氧化钠至沉淀产生，并过量510ml，于电炉上煮沸，取下过滤于500ml烧杯中，用1%热氢氧化钠洗液洗烧杯及沉淀各三次，准确加入0.01M，EDTA25ml于滤液中，再加酚酞指示剂12滴，用1:1盐酸调至红色消失，过加1滴，加入PH=5.6的缓冲液20ml，煮沸3分钟，取下趁热加PAN指示剂10滴，立即以0.01M硫酸铜滴定至紫色为止（不计量），加饱和氟

16、化钠20ml，煮沸1分钟，填加PAN指示剂2滴，取下趁热用硫酸铜标准溶液滴定至紫色为止。 544计算 GT ×V Al% = × 100 式中：T 硫酸铜对铝的滴定度（g/ml）V 回滴消耗硫酸铜的体积（ml）G 试样重（g）55铁的测定 551原理：根据络合分析法的基本原理，Fe3+离子和磺基水扬酸在PH=12的酸性溶液中，可以形成稳定的红色络合物，但远远不如Fe3+离子和EDTA形成的络合稳定，新的EDTA可以顺利地夺取磺基水扬酸络合物中Fe3+而形成更稳定的络合物，使磺基水扬酸游离，红色消失。 Fe3+ + Sa2- = FeSa+ FeSn1+ + H2Y2- =

17、FeY- + SaI2- +2H1+ 552试剂a 盐酸：1:1b 氨水：1:1c 磺基水扬酸：10%d EDTA标准溶液：0.01M 553分析方法 精确吸取系统分析（53）液50ml于250ml烧杯中。于电炉上煮沸约1分钟，缓缓滴入1:1氨水至出现沉淀，用1:1盐酸调至沉淀消失并过加1滴，加10%磺基水扬酸溶液10滴，加热到60左右，乘热以0.01M EDTA标准溶液滴定至红色恰好消失而呈淡黄色。 554计算 T ×VG Fe% = × 100式中：T EDTA标准溶液对铁的滴定度（g/ml）V 滴定消耗EDTA的体积（ml）G 试样重（g）注意事项： 溶液的PH值一定

18、要严格控制，滴定温度应在60 左右。56钙的测定 561原理：钙的测定选用络合物，钙可以和EDTA生成1：1无色络合物。 Ca2+ + H2Y2- = CaY2- + 2H+ 络合法测定钙量是在分离干扰离子后，在PH=1213的强碱性溶液中，以钙指示剂为指示剂，用EDTA标准液直接滴定。 562试剂a 硫酸镁：0.6%b 氢氧化钠：20%c 三乙醇铵：1:1d 六次甲基四胺：固体c EDTA标准溶液：0.01Md 钙指示剂：称取1g钙指示剂，100g氯化钠（钾），混合研磨至细。 563分析方法 将试样（0.2500g）在加压分解容器中用硝酸及氢氟酸加热溶解，加高氯酸蒸发至干固后，加盐酸（1:1）10ml及水约20ml，加热溶解盐类，转移至250ml烧杯中并于电炉上加热煮沸，用1:1氨水调出沉淀，加23g六次甲基四胺，再于电炉上加热煮沸1min，冷却后转移至250ml容量瓶中摇匀，干过滤。 取滤液100ml于三角瓶中，依次加硫酸镁2ml，三乙醇胺5ml，氢氧化钠10ml，摇匀，加入钙指示剂适量（溶液呈酒红色），用0.01M EDTA标准溶液滴定至纯兰