锂离子电池Li2MSiO4系(M=Fe,Mn,Co,Ni)正极材料的研究进展

1、本文由6645101贡献 pdf文档可能在WAP端浏览体验不佳。建议您优先选择TXT，或下载源文件到本机查看。 锂 离子 电池 ， ， ） 系（ ， 正极材 料 的 研 究 进 展 刘 文 刚， 许 云 华， 杨 蓉 任 冰 ， （ 安建筑科技 大学 耐磨 材料研究所 ， 西 西安 ； 西 陕 西安理工 大学 理 学院 ， 陕西 西安 ） 摘要 ： 介绍 了一类 新型锂离子 电池正 极材料 （ ， ， ） ， 。综 述了该 系正极材 料的研究现状 。 重点对 各 种材 料的结构特点 、 合成方法及 电化学性 能进行总结和探讨 。展 望了该 系材料的发展趋势 。 关 键 词 ： 离 子 电 池

2、； 极 材 料 ； （ ， ， ） 锂 正 ， 中图分类号 ： 文献标识 码 ： 文章编 号 ： （ ） ， ， （ ， ） ， ， ， ， ， ， ； ， ） ， ， ： ， 。 ） ¨ （ ， ， ¨ ； （ ， ， ） ： ； ， 锂 离子 电池广 泛应 用 于手机 、 记本 电脑 、 码相 机 等 笔 数 （ ， ， 一 系列新 型正 极材料 迅速 引起众 多研 ， ） 究人 员的关注 。 便 携式 电子产 品 ， 已经成为最有竞 争力 的二次 电池 。 正极材料 是决定锂离子 电池性能 的关键 材料 之一 ， 目前 商用 的正极材 料 以 为主 ， 但是 由于 中

3、钴 的资源短 缺 ， 价格 昂 贵 ， 毒 性 ， 环 境 有 一 定 污 染 ， 此 不 能 适 应 大 型 动 力 电池 有 对 因 本 文综述 了近几 年来这一 系列新 型正极材料 （ ， ， ） ， 的研究 现状 以及发展趋 势。 ： 正交 晶系 ，空间群 ，晶格 常数 为 属 ， ： ， 与 的 ， 的要 求 。 虽 然成本 低廉 ， 循环 性能差 ， 但 安全性 也较 差 。 年 开 始 ， 多 研 究 小组 道 了 ， 许 ， （ ， ） ， 锂离 子 电池正 极材 料 ， 现这 是一 类很 有前 途 的 发 低温结构 相似 【 。图 出 给 沿 轴线 方 向的 晶体结 构 ，

4、、都与 形成 四面体结构 、 】 。 正极 材料 ，并可 以采 用碳包覆 和离子掺 杂有效 提高其 电子 电 导率 。然而 ， （ ， ， 料理论 容量 较低 ， ， ） 材 并且 电子电导率 与振 实密度很难 同时提 高 ，难 以满足新 一代 大容 量锂 二次 电池 的需 要 。 年 ，美 国有 专 利报 道 了用 ， ， 作 为锂 离子 电池 正 极 材料 的 （ ， ） 可能 年 ， 等吲 用 方法 ， 理论 上计 。 利 从 算 了 ， ， 材 料 的嵌锂 电位 和体 积 （ ， ） 办 变化 ， 认为这是 一类很有希 望的正极材料 。 年 ， 瑞典 乌普 萨拉大学 的 博士 合成 出

5、 离子 电池正 首次 锂 极材料 ， 得到较 为理想 的电化 学性能 。 由于硅酸 盐具有原料 易 得及 低 成本 等诱 人 的特 点 ，以 为代 表 的 ： 收稿 日期 ： 作 者简介 ： 文刚 （ 一 ） 男 刘 ， 满族 ） 内蒙古 自治区人 。 ， 博士 生。 主要研 究方向为锂 离子电池正极 材料 。 图 沿 轴线的晶体结构 目前 已经报 道的 ： 成方法有 高温固相法 、 合 溶 胶 凝 胶 法 嘲 水 热 合 成 法 和 。 用 等 采 和 ： （ ） ， ， ? 作 为 原 料 ， 入 碳 凝 胶 ， 磨 以 后 ， 加 球 在 同橄榄石结构 的 类似 ， 碳包 覆可以有效提高

6、 材 料 的 电化 学 性 能 。 （ ：的气 氛下烧结 ， ） 得到 活性 材料 ； 射线衍 射物相分析 结 果表 明， 存在少量 的杂质 ； 分析表 明 ， 活性 材料 的平 均粒 度 为 右 。 等 采 用 了高 温 同 相 法 ， 们 左 也 他 利用 首 次研 究 了 等 、 表面 膜 的形成 。研 究发现 ， 于未经 电化学循环 的电极 ， 对 暴露 于空气 将进行高温 同相反应的石英管抽到二 级真空 ，然后加入 少量 铁屑 ， 反应 完成 以后 ， 发现 铁屑 的磁 性消失 ； 射线 衍射 物相 分析结果 表明 ， 到了纯相的 得 ， 和 分 析表 中的电极表面 比在惰性气氛保护

7、 的电极表面上的 量要 ， 大得 多 ，这说明 在空气 中就发生 了脱锂 。 在 （ ， 基 电解液条件下 进行 电化 学循环 ， ） 电极 材料具有 高的稳 定性 ， 仅有 少量的溶解反应产物 ， 它们 主要 是 羧酸锂 型盐 ， 没有发现碳酸盐和氟化锂。 电极在 次充放电循环以后容量损失小 于 而且第一 次充放 电循环 ， 中材料的不可逆容量非常小 ，他们认为这要 归功 于这层非常 明， 活性材料 的粒度在 左右 。 等 ， 分别利用 溶胶 凝胶法 和水 热合成法 成功合成 出 分 析显 ， 示， 样品巾至少存在两种杂质 ， 其巾一种是 。以上实验结 果说 明在 材料 的合成过程 中容易

8、出现 杂质 ， 合成纯 相 比较 困难 。 薄的表面膜 。 等 还利用原位 射线衍射技 术和穆斯堡 尔谱仪研究 了 的脱嵌锂 机理 。研究 发现 ， ： 电 极 在 充 放 电循 环 中 ， 离 子 在 之 问 转 锂 和 由于 在每 一 电化学 循环 中最 多 只能脱 倍 锂离子 ， 因此其理论容量较低 （ ） 。 等 在 ， 倍 率条 件下 测试 ， 的电化 学 性 能 ，发现 （ 材料 的首 次充 电容量 为 ，这与理 论容量 （ 非常接近 。第 三次电化学循环 过程 中出现一 个 ） 反常的高充 电容量 ， 这可能是 于某些副作用 引起 的 （ 铝或 电 解液 的钝 化 ） 。后 续

9、电化 学 循环 中 ，充 电容 量稳 定 在 ， 放电容量则在所有 电化学循环 中都稳定 在 附近。同时 ， 第一次充 电电压平 台为 在第二次 ， 充 电 及后 续 充 电过 程 中 电 压平 台 变 为 。这 显 示 了 一个 相 移， 两种材料是相同结构的 ， 二者 的品胞体积相差不到 穆 。 斯堡尔 谱和 实验结 果显 示在 全充 电和 全放 电状 态下 ， 的残余量分别为 和 和 ， 这也 与电化 学测试的结果一致。第一次电化学循 环以后 ， 充电电压平 从 转变为 ，说 明 活性材料 的结构发生 了重 排， 穆斯堡尔谱 和 都发现 在第一次电化学循环 以 后 发 生 转 变 。第

10、一 次 电 化 学 循 环 以后 ， 置 的 ： 相 位 ： 从 变 为 ，离子 的重排 可能使结构更加 稳定 ， ： ： 这就导致充 电电压平 台的降低 ，后续 电化学 循环 中， 置 位 的 ： 在 ： 和 ： 之 间转换 。作者 还发现 检测到的杂质 也具有 电化学 活性 。 等 转变的过程 ， 也可能包 含一 个结构有 序化 的过 程 。微 分 电容 （ 实验显示第一个 氧化峰 比第二 个氧化峰 宽 ， 这表 明材 料存第一次 充放 电循 环中 南固溶结 构 向长 程有序结 构转 变 。 这也与循环伏安试验 的结果一致 。 等 在室温下对 活性材料进行 电化学循环 ，观察到第一次充 电

11、时电 压 平 台为 ， 二 次 充 电时 电压 平 台 为 ， 与 第 这 利用密度泛 甬理论计算 贫锂结构 的 种 可能的锂 离子排布方式 （ 罔 ） 如 及其对应 的电压 。从 而在理论 上验 证 了第一次 电化学 循环以后的相转变 可能归因于锂离子 局部的 结构重排 ，也就 是在电化学循环过程 中形成 了类似 的电化 学 结构退 火 等 时测试的结果类似 ， 在 不过这种变化 的程度略小 。 另 外 ，室温下进行电化 学循环时 电极 的极化至少 为 而 ， 时 电极的极 化为 ，这导致 了正极材料 可逆容量的 降低 （ 室温下理论值 的 而 时理论 值 的 ） 。 等【 测试了慢 速扫描

12、 条件下 电池 的循环伏安特性 ， 测试温度 为 ， 。 充放电循环过程 中 【 正极材料始终是单相 的， 氧化 还原过程是完 全可逆 的。氧 化 还 原 反 应 电 压分 别 为 和 。在 第 一 次 电 化 学 循 ： ： ； ： 一 一 一 ： 一 一 ，一 一 一 图 晶胞 中的 三 种 锂 离 子 排布 方 式 【 词 环 以后 ， 未出现 并 的相转 变 ， 作者认 为 ， 这要归 功于 合成材料 的高纯度 。这些结论与 等 同 等 和 的结论是不一致的 。 等分别采用水 热合成法 、 标 在 ， ， ） （ ， 系材 料 中 ， ， 具有理论容量高 ， 循环 电压可接受 等优点

13、， 被认为是非 常有前 途 的锂 离子 电池 正极 候 选材 料 一 般认 为 与 。 是相 同结 构的 ，同属 于正交晶系 ， 得到 的晶格 常数为 ， 。 准溶胶凝胶法 和改进溶胶凝胶法等工艺合 成了 正极 材料 ， 考察合成 过程 中碳对 合成材料 形貌 、 杂质 含量 、 结构 以 及电化学性能 的影响 。研究结果 表明 ， 采用标准溶胶凝胶法合 成的 正极材料 ， 含 的碳 ， 碳的存在 导致 了大量 杂质的产生 ， 然而 ， 碳的存在同时抑制 了高温反应时颗粒 的长 大 ， 终得 到 了粒度在 左 右的正极材料 ， 最 电化学性能测 试结果 表 明第一 次充放 电循 环的 可逆容

14、量达 到理 论 容量 的 ， 如果不考虑杂 质 ， 那么 活性 材料的可逆 容量 已经接近 材 目前 出现的 ： 正极材料 的合 成 艺有溶胶凝胶 法 和液相法 。 等 改进 的溶胶凝胶法 ， 采用 利 用传统 的柠檬酸作 为络合剂首次合成 正极材料 ， 衍射峰宽化表 明材料晶化程度不理想 ， 并且存在杂质 ， 杂 料的理论容量 ， 并且具有 良好 的循环性能和倍率性能。这说明 质主要是 M n O ， 也 有 少 量 的 L i ：S i O ， 和 另 il m 。 一 种 未鉴 别 的相 。 S E M 显 示 正 檄 材 料 的粒 度 约 为 7 0 ， 他 们 还 利 用 电子 衍

15、射 X RD 研 究 了 材 料 的 晶 体结 构 发 现 晶 格 常 数 的 b 参 数 是 的二 倍 Yi 结果 。 ， 因 此 认 为 L i ：M n S i O 。 的 品 体 为扭 曲 的 正 交 晶 体 结 构 Li x ia o 等 m 】 则 利用 M n (C H ， c o o ： 4 H ，O ， L i C H 、C O O ， 0 2 H： 和 S i ( O C ：H ，。 在水 S iO 。 正 L i ：M 乙 醇 体 系 中反 应 形 成 前 驱 体 再 烧 ， 结 合 成 了 L i ：M n 极材料 n 他们利用 XPS 技 术证 实 了 合 ， 成 材

16、料 是纯 相 的 S iO 。 S i0 ， 4 。 HRTEM 测 试 发现 合成 ， M L i： n 材 料 的粒 度 为纳 米 级 而 且 颗 粒 表 面 包 覆 有 碳 膜 这 样 的 10 15 肜 貌有 利于 缩 短 锂 离子脱 嵌 的路径 并提高材 料 的 电子 电导 率 。 20 25 30 35 40 45 2 0 ( 。 2 0 00 1 2 00 c 波 数 m ( ( ( a 未 充 电； b 充 电 ： lJ 4 2 V ； c 充 电 到 4 5 V ； d 充 电 到4 8 v ( ； L i 2M n S i O 。 的 理 论 比 容量 达 到 3 3 3

17、， m A h g ， 但 目前 的 实 际 3 10 (e 放 电 N 3 2 V ； f 放 电 N 2 8 V ； g 放 电 到 1 5 V ( ( 比 容量 还 相 对 较 低 m 最 好 的报道 209 m 【 4J 是首 次充 电 比 容量 图3 F ig 3 电 极 在 不 同 状 态 的 X R D 花样 ( A 和 A T R IR 谱 ( B A h g ， ， 首次放 电 比 容量 当 电 流 密度 从 5 m A h， g ， 这 也 仅 为 理 论 比容 量 的 X R D p a tt e rn (A a n d AT R - IR = s pe c tra (B

18、 o f e le c t ro d e s 63 m 经 过 10 次 充 放 电 循 环 以 后 放 电 比 容 量 退 化 为 14 0 ， 3 其 它 L i2 M S i 0 4 ( M 材料 C L i： o Fe ， Mn ， Co ， Ni A h g ， m A 变 为 15 0 g o m m A时 g ， 首 次放 电 比容 2 量 变 为 13 5 S iO 。 m A h g 。 而R ， D in k o 一 等 。1首 次 合 成 并 测 试 L i Mn 的 电化学 性 能时 ， 其第 次 循 环 可 逆 比 容量 仅 为 ， ， 10 0 a = S iO 。

19、 也 = ， 属于正交 晶系 n m ， ， 空 间群 n m Pm 。 n 2 ， 品格 常 数 A h g 左 右 后 续 电 化学 循 环 中 可 逆 容 量 逐 步 退 化 在 第 五 0 -3 0 628 7 L i ：C n m o b 0 535 3 c = 0 493 7 次电化学循环 时 只有 Do m 倍锂 离子 可逆 的进 行脱嵌 S iO 。 。 R S iO 。 的 合 成方 法 有 液 相 法 和 水 热 合 成 法 C o ，O 。 118 1 。 X RD in k o ， I 等 【 】 过 表 面 包 覆 碳 膜 和 减 b L i 2 M n 通 。 活性

20、材料 的 一 分 析 显 示 液 相 法 合 成材 料 中存 在 材 料 中也 存 在 两 种 杂 质 ， 杂质 ， 而 水热 合 成 法 4 1 v 粒 度 希 望 改善 材 料 的 电 化 学 性 能 电时 ， 测试 结果 表 明 第 ， 一 次充 O7 ， L i： o S iO 。 的脱 嵌锂 C 电压 为 ， 液 L i： M n S iO 。 脱 ， m 1 25 倍锂 离 子 第 ， 次放 电 时 仅有 ， 相 法 得 到 的 正 极 材 料 首 次 电 化 学 循 环 过 程 中仅 有 O 26 倍锂 倍锂 离 子 嵌 入 ， j0 次充放 电循环 以后 ， ， 容量衰减 为

21、40 m Ah g 离子 可逆 脱嵌 材料表面 包覆碳 以 后 有 ， ， ， 0 46 倍锂离子可逆 次充放 以 下 这 说 明在 该 实 验 条件 下 碳 包 覆 和 减 小 材 料 粒 度 虽 然 可 以 提 高 材 料 的 电 子 电 导 率 并 有 利 于锂 离 子 扩 散 ， 脱 嵌 ；水 热 合 成 法 得 到 的 正 极 材 料 首 次 电化 学 循 环 过 程 巾 有 O4 1 但并不 能有 倍 的锂 离 子 可 逆 脱嵌 ， 两 种方 法 合 成 的 材 料 第 1 。 一 效提 高 材 料 的 电 化学性 能 很 明显 D o m ， 电 循 环 的不 可 逆 容量 均

22、较 大 。 ， 理 论 计算 ， 畔 。 1 也表明 L i ：C o S i O 。 。 研 究材 料 的 容量 退 化 机 制 是 至 关重 要 的 X RD ， R n 比 L i ：M n S i O 。 具 有 更 高 的 脱 嵌 锂 电 压 而 其 它 性 能较 差 in k o 等m 】 用 利 技 术 研 究 了 不 同脱 嵌 锂 状 态 下 L i S iO 。 逐 ： M L i 2N i S i O 。 4 67 v 则 由 于 预 计 的脱嵌 铿 电 位 最 高 5 12 V m ， 脱第 一 个锂 。 S iO 。 材 料 的 晶 体 结 构 发 现 在 锂 离 子

23、从 L i ：M n ， 步脱 出 的 ， ， 脱 第二 个 锂 ， 目前 还 没 有 出 现 试 验 研 究 报 道 ， 1 过 程 叶 材 料 晶体结 构 发 生 变 化 晶 体 特 征 逐 渐 消 失 最 终 结 ， 但是 是 L i N iS iO 。 在 该 系 材 料 中具 有 最 低 的 能 隙 冈 此 具 有 较 高 构 完 全 坍 塌 从 而 导 致 了 容量 的退 化 ， 。 Y n o n g Y a n g 等 利用 这些 表明 的 电 子 电 导 率 如 果 能 够 通 过 离 子 掺 杂 降 低 其 脱嵌 锂 电 位 将 。 一 X RD 和 lR 发 现 随 着锂

24、 离 子 的脱 出 ， ， ， M L i： S iO 。 的特征衍射 峰 3 ， 种 很 有 希望 的正 极 材 料 。 逐 渐 减 弱 并最 终 消 失 L i M n S iO 。 ， IR 的吸 收峰宽化 ( 见 罔 ， 4 结语及展 望 ( 1 L i 2M S i O 。 ( M ， = 材 料 南品态 向无 定 形 态 转 变 这 种 转 变 也 导 致 了 容 。 Fe ， M n ， Co ， Ni ， 系 锂 离 子 电池 正 极 ， 量 的快 速 损 失 循 环 中脱 出 ， A n t o n K o k a lj 等 -171 通 过实验分析和密度泛 函理 S iO

25、。 材 料 具 有 理 论 容 量 高 成本 低 廉 等 优 点 并 且 刚 刚 兴 起 必 将 掀起新 一 论 计 算 证 实 了 为 什 么 在 实 验 中 L i ：M n l ， 电极 很 难 在 电化学 n 轮 正 极 材 料 研 究热 潮 。 倍 以 上 的锂 离 子 并 发 现 L i ， M S i ( 4 ， 大量 脱 出 锂 ( 2 L i 2F e S i O 。 在 电 化 学 循 环 中 是 否 存 在 相 转 变 还 存 在 离 子 时 结构将 发 生 坍 塌 并且 向无 定形 态转 变 理 论 计算 同 争议 。 时 发 现 对 于 L i ：M n ，e ， 。

26、 S iO。 周溶 体来说 上 述 情 况 应 该 不 会 ， ( 3 L i 2M S i O 。 ( M ， = Fe ， M n ， Co ， Ni 正 极 材 料 的表 面 包 。 发生 Y a n ， 同时指 出 合 成 这 种 同溶 体 是 非 常 困 难 的 " ”1 。 然而 ， Y o n g 覆 还 需 要 深 入 研 究 从 而 提 高 该 系材 料 的 电 化 学 性 能 是 大 幅提 高 该 系 材 料 电化 学 性 能 的 关 键 g 研 究小 组 Fe 采 用 液相 合成路 线 在 ， 一 L i ：M n S i O 。 x = 中掺 入 不 ( 4

27、离 子 掺 杂依 然 是 该 系 正 极 材 料 改 性 研 究 的 重 点 也 ， 同含量 的 0 9 得到 系列 ， L i 2M = n ，e ， 。 S iO 。 ( 一 O0 2 0 5 0 7 ， ， ， ， 。 ， 电化学 测 试 表 明 当 ， x O5 时 即掺杂 半 Fe 时 材料 ， 得 到 了 最 高 的 实 际 容量 2 14 A n m A lv g ， 首 次 电化 学 循 环 时 可 逆 比 容 量 达 到 。 参考文献 ： 1 【 P A D HI A K P ho s pho o ， N A N J U ND A S W A M Y e s s K S m

28、a ， G OODENOUG H J B fo ：1 r re c 但所 有组 分 活 性 材 料 的 循 环 性 能 均 不 理 想 等 m 1的 结 论 是 不 一 这与 l iv i n a s p o s it iv e c e le c t r o d e m t e r ia ls ， h a r g e a b le t o n K o k a lj 致的 。 l i t h iu m b a tt e r i e ， J J E le c tr o ， he S o c ， 19 9 7 e t a 14 4 1 8 8 1 19 4 2 】 OKA DA S SAW A S

29、E G A S H IR A M ， 1 C a t h o d e p r o p e r t ie s o f 887 2 0 0 8 12 V0 13 2 NO 12 p ho s p h o o l i v in ， e L iM P O 。 f or l it h iu m se c o n d a r y b a t t e r ie s J J Po w e r PETE R L L i io RA JE E V A y r c a n s ， A N T ON N m a ， e t a 1 An a b i n it io s tu c dy he o m f the is

30、t ry So u rc e s ， 200 l ， 9 4 9 78 ： 3 0 4 3 2 ， n ba tte tho de t e r ia l L i 2 F e S i0 4 E le c t r o 3 】 M A SA O Y AT SUO Y o Y u K J T Fe ， ， e t a 1 Co m pa r a t iv e m k i n e t ic S o c ， s tu dy o f Co m m u n i c a t io ， 2006 ， 8 ： 9 7 80 0 7 ， l iv ine L (M P0 , 4 (M = M n 【 J J E le

31、 c tr o c h e 2004 ， 15 1： D O M IN K O R t ia ， B EL E M tho d e KOKA L j A ， e t a1 L i 2M n S i0 4 a s a poten - A 13 5 2 13 5 6 l L i ba tte r y c a m a te ri a l J J o u m a l o f Pow e r So u r c e s 2007 4 A R M A ND M e ， M IC HOT C ， RA VET N th o s ， e t a I L it h iu m in s e rt io n 4 1

32、7 4 (2 ： 5 7 4 6 1 Y ANG Y h 垴b c a le c tr o de 一 - m a t e r ia I ba s e d o n o r i l ic a t e d e r i v e s ： US ， 6 0 8 5 0 1 5 P 】 LI Y X G ON G Z L C c a S y n the s is m m er a n d c ha r a c t e r iz a t io n m o f s 2000 07 04 g a e i辟 c s i i c a t e , th o de |s f o r l it h iu a ， io n

33、b a tt e r ie 5 】 ZHOU Fe i t e n t ia l o ， MATTEO C 4 ， K ISUK K 4 ， e t a 1 T he L i in t e = rc a la t io Co n po C A b s t r a t 2 10 IM L B 2 0 0 6 B ia rr itz Fra n c e ：2 a n 0 0 6 ：】 2 3 8 ha f L iM P 0 c a n d L i M s i0 m m u n o liv in ， e s w ith M Fe ， Mn 一 ， ， N i J i G O N G Z L L I

34、Y X L i 2M n 。 YANG Y th o d e - S y n the s is l fo ， d c m ra c n t e r iz a t i o n o f E le c tro he m is tr y C o ic a t io ， n s 2004 ， 6 ( 1 1 ：l 14 4 ， 1 14 8 Fe h S i0 m 4 a s a n a c a m a t e r ia r l it h iu ， io b a t t e r ie s 6 【】 、 N 仃 EN A ， A B O U IM R A N E A o A RMA ND M a n e

35、w 一 et a 1 E le c tr o c he m E le c t ro c he LI Yi ic a l d S o l id S ta re L n e tte r s 1 2 0 0 6 9 【2 1 ：A 5 4 2 A 5 4 4 o n e a l pe rf o rm a n c e f L i2F e S i 0 m m u n ， 4 a s L i ba tte r y c a th o de m a t e r ia l x ia o GON G Zhe o ， g lia n g Y A NG Y g Sy n t h e s is a n d c ha r

36、 f J 1_ E l e c tr o c he ， m Co 2005 ， ， 7 ：1 5 6 1 6 0 ， a c t e r i z a t io n f L i M n S iO J C s n a n o c o m a p o s it e e r c atho u rc e s de m a te r ia l fo r 7 z A G H IB K a n A IT s A L A H A m RA VET N s o e t a m 1 S t r u c tu r a l ， m a gn e t ic l it h i u m io n b a tt e r i e

37、 J o u r n l o f Po w So ， 2007 ， l 7 4 ( 2 ： d e l e c tr o c h e l o ic a l pr o pe r t ie 2006 ， f l it h i u ir o n o r th o s il i c a t e 【l l j a n 52 8 532 J 8 o u rn a f Po w e r ， S o u rc e s 16 0 2 ：1 3 8 1 1 3 8 6 ， A NTON K ROB ERT D Li c a tho ， GREGOR M ia ls ， e t a l B e yo n d o n

38、 e h e le c t r o 4 n D O M JN K O R e B EL E M GAB ER SCEK M o e t a 1 S tr u 4 c tu re a s d re a c tio m n in r de m a te r ： D e s i g n in g L i 2M m Fe S i0 le c tr o c h e - m ic a l p e r fo c a th o rm a n c e f L i2M n S i0 4 a n d L i 2F e S i 0 m po te n C he ： M a te ， 2007 ， 19 ( 15 ：

39、6 3 3 3 6 4 0 3 t ia l L i b a tt e r y de m a t e r ia l s J E l e c t r o c h e ¨ C o m m u n ， 2006 8 6 0 NG Z L ¨ fo ¨ rm a n c e Lj y x ， y ANG y 。 j Sy n th e s is a n d e l e c tr o c h e m n ic al pe r 2 17 2 2 2 ¨ ¨ ， ¨ ， ¨ ， ¨ s o 9 习 D O纠 l N K O R

40、孔 O N T E D钏E H A N Z E L D C M c o n o e t a 1 刚I m p a c t o f n y " th e s is q 州 Jo u rn a f L i C o S iO p r l o f P o w e州S a s c a t h o d e m a t e r ia l ， f o r lit h i u m io b a t t e r ie s o u rc e s 2 0 0 7 l 7 4 (2 ： 2 4 5 2 7 5 ， ditio n s o n the s tr u c tu r e a n d p e r fo

41、 rm a n c e o f L i2F e S iO J o u rn a l A RR OY O D E DOM PA B L0 M M E o ARMAND M x TA R A SCON J de m a f P o w e r So u rc e s 2008 17 8 ： 4 2 84 7 8 ， e t a 1 O n de m a n d de s ig n g a t iv ity 。 f po lyo la t io ， ia n io n n ic c a th o e x t e r ia l s o 10 】 ANTON N t e r iz a t i o n ，

42、 S T J E R N D A HL M nd s ta RE NSM O H， e t a 4 1 Su r fa c e c ha ra c ba s e d o n 4 e le c tr o n e s c o rr e n s ： A p lo ra tio n f the n r a b i l it y p h e m ， n o m e n a in L i 2F e S i 0 s u t d ie d b y P E S L i 2M S i 0 m u n y s te m (M F e ， M n ， Co N i l E l e c tr o c h e m is tr y C o X PS J M a te r Che 2006 ， 3 16 ： 4 8 3 3 4 8 8 i c a t io ， n s 2006 8 ：12 9 2 1 2 9 8 ， ¨1 AN T ON N SA E ED K ， ， L E N N A R T H T h e t it h iu 4 m e x m tr a c t io ， i n s e t WU S 0 pr o p Z H A N G 】H o ZHU Z Z n ， e t