高分子化学试题

1、高分子化学试题一、填空题2.两对单体可以共聚的是(AB ) 。A、Q和e值相近;B、Q值1. 尼龙66的重复单元是-NH(CH)NHCO(CH) CO-。相近而e值相差大;C、Q 值和e值均相差大；D、Q值相差大而e2624值相近。 2. 聚丙烯的立体异构包括全同 (等规) 、间同(间规)和无规立构。3. 能采用阳离子、阴离子与自由基聚合的单体是 ( B ),A 、 MMA； 3. 过氧化苯 甲酰可作为的 自由基 聚合的引发剂。B、 St； C 、异丁烯 ； D 、丙烯腈。 4. 自由基聚合中双基终止包括 岐化 终止 和偶合终止。4. 在高分子合成中，容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是 ( B

2、 ),5. 聚氯乙 烯的自由基聚合过程中控制聚合度的方法是控制反应温度。A、 配位阴离子聚合；B、阴离子活性聚合；C、自由基共聚合；6.苯醌可以作 为 自由基 聚合以及 阳离子 聚合的阻聚剂。D阳离子聚合。7.竞聚率是指单体均聚和共聚的链增长速率常数之比(或5. 乳液聚合的第二个阶段结束的标志是 ( B ),A 、胶束的消失 ； r=k/k,r=k/k) 。 1111222221B、 单体液滴的消失；C、聚合速度的增加；D、乳胶粒的形成。8.邻苯二甲酸和甘油的摩尔比为 1.50 : 0.98 ，缩聚体系的平均官能6. 自由基聚合实施方法中，使聚合物分子量和聚合速率同时提高，可度为2.37 ；

3、邻苯二甲酸酐与等物质量的甘油缩聚，体系的平均采用(A )聚合方法,A、乳液聚合；B、悬浮聚合；C、溶官能度为2 (精确 到小数点后 2 位)。液聚合; D 、 本体聚合。 9. 聚合物的化学反应中，交联和支化反应会使分子 量 变大7. 在缩聚反应的实施方法中对于单体官能团配比等物质量和单体纯而聚合物 的热降解会使分子量 变小 。度要求不是很严格的缩聚是(C )。A、熔融缩聚；B、溶液10. 1953年德国K.Ziegler 以 TiCl/AlCl 为引发剂在比较温和 43缩聚； C 、界面缩聚 ； D、 固相缩聚。 的条件下制得了少支链的高结晶度的聚 乙烯。8. 合成高分子量的聚丙烯可以使用以

4、下(C )催化剂,A、11.己内酰胺以NaOH作引发剂制备尼龙-6的聚合机理是阴离子聚0+SnCI; B、NaOH; C TiCI+AIEt; D、偶氮二异丁腈。H2433 合。9. 阳离子聚合的特点可以用以下哪种方式来描述 ( B ),A 、慢二、选择题 引发，快增长，速终止 ; B 、快引发，快增长，易转移，难终止 ; 1. 一对单体共聚时， r=1 ，r=1 ，其共聚行为是 ( A )? A 、理想 12C快引发，慢增长，无转移，无终止；D、慢引发，快增长，易共聚;B、交替 共聚; C 、恒比点共聚 ; D 、非理想共聚。转移，难终止 ;10. 下面哪种组合可以制备无支链高分子线形缩聚物

5、 ( B ) A 、在单体是聚合 物的劣溶剂时，链自由基的卷曲包埋程度大，双基终止困1-2 官能度体系 ; B 、 2-2 官能度体系 ; C 、 2-3 官能度体系 ; D 、 难，自动加速现象出现得早，而在不良溶剂中情况则介于良溶剂和劣溶3-3 官能度体系。 剂之间，三、判断题 2. 写出二元共聚物组成微分方程并讨论其适用的范围 ,(8 分)21. 典型的乳液聚合，配方中使用的乳化剂用量要大于其临界胶束浓 rfff ，1112, 解答:F,122rfffrf, , 2 度。(？)111222(或 dM1/dM2=m1/M2?r1M1+M2/r2M2+M1) 2.引发剂的分解半衰期越长引发剂

6、的活性越高。(X)kk11223.用烷基锂作引发剂，可使异戊二烯进行阳离子聚合。(X )rr,12kk12214. 采用引发活性适当的引发剂可以使正常聚合速率的衰减与自动加使用范围:适用于聚合反应初期，并作以下假定。速部分互补而获得匀速反应。 ( ? ) 假定一 : 体系中无解聚反应。 假定二:等活性。自由基活性与链长无关。 5. 悬浮聚合宜采用油溶性引发体系。 ( ? )假定三:无前末端效应。链自由基前末端 (倒数第二个 )单体单元对自 6. 乙丙橡 胶可采用配位聚合制备，属于定向聚合。 ( X ) 由基 活性无影响假定四 : 聚合度很大。引发和终止对聚合物组成无影响。 7. 利用单体转化率

7、 可以求取缩聚反应产物的分子量。 ( X )假定五 : 稳态假定。体系中总自由基浓度和两种自由基浓度都不变 8. 利用缩聚反应可以将用HOCHCO单体制备高分子量线型聚23.工业上为制备高分子量的 涤纶和尼龙 66 常采用什么措施 ,(7 分)酯( X ) 解答 : 原料不纯很难做到等摩尔比，工业上为制备高分子量的涤纶先 制备对苯二甲酸甲酯，与乙二醇酯交换制备对苯二甲酸乙二醇酯，随后缩聚。 9. 聚加成反应从机理上讲是连锁聚合 ( X )工业上为制备高分子量的尼龙 66 先将两单体己二酸和己二胺中和成 66 盐， 10. 一对单体共聚时， r=0.001 ， r=0.001 ，则生成的共聚物接

8、近交替 12利用 66盐在冷 热乙醇中的溶解度差异可以重结晶提纯，保证官能团的等当量。然后将 66盐配成 60,的水溶液前期进行水溶液聚合，达到一定聚合度共聚 物( ? )后转入熔融缩聚。四、简答题 4. 将下列单体和引发剂进行匹配，并说明聚合反应类型。 单体 :1. 分析采用本体聚合方法进行自由基聚合时，聚合物在单体中的溶 CH=CHCH;CH=CHCl;CH=C(CH);CH=C(CH)COOCH 2652232233解性对自动加速效应的影响。(7分)引发剂:(CHCO);萘钠;BF +HO;Ti(OEt)+AlEt(8 分) 65223243 解答 : 链自由基较舒展，活性端基包埋程度浅

9、， 易靠近而反应终止 ;自动加速现象出现较晚，即转化率 C液高时开始自动加速。解答:CH=CHCF以(CHCO引发属于自由基聚合，以萘钠引发 3.如果已知反应程度和时间的关系，可以从凝胶点估算产生凝胶化的 2656522属于阴离子聚合，以BF + HO引发属于阳离子聚合，但是副反应多，时间，从而估算树脂的适用期，但是实际上的适用期要短些。 32工业上较少采用，用Ti(OEt)+AIEt进行配位阴离子聚合；CH=CHCI432以(CHCO)引发属于自由基聚合，除此之外，不可发生阴、阳离子 6522聚合反应;CH=C(CH以 BF + HO引发属于阳离子聚合，并且该 23232单体只可发生阳离子聚合；CH=C(CH)COOCH(CHCO引发2336522属于自由基聚合，以萘钠引发属于阴离子聚合，不可发生阳离子聚合。五、计算题欲将环氧值为 0.2 的 1000 克的环氧树脂用与环氧基团等官能团的乙二胺固化，1、试计算固化剂的用量 ;(3 分)2、求该体系的平均官能度并用 Carothers 方程求取此固化反应的凝胶点 ;（4 分）3、如果已知该反应的反应程度和时间的关系，可否求得该树脂的适用期 ,（ 树脂的适用期指的是树脂从加入固化剂到发生凝胶化的 时间，这段时间是树脂可以使用的时间 ）（3 分） 解答:1. 环氧基团的 mol 数=1000X 0.2/100=2mol