16万吨年丙烯酸及其酯项目要点

1、16万吨/年丙烯酸及其酯项巨、市场状况及预测（一）丙烯酸及其酯的性质 丙烯酸，化学式：CH=CHCOO比重（20C） 1.051外观为无色透明液体，？有较强刺激 味，沸点141.3C 熔点13.2 C （近似），闪点54.5 C （开口杯），有腐蚀性。溶于 水、乙醇、乙醸。化学性质活泼。易聚合。丙烯酸甲酯（MA，化学式：CH=CHCOOCH匕重（ 20C） 0.9536，外观3?无色透明液 体气味、有刺激性味。丙烯酸乙酯（EA化学式：CH=CHCOOCMW100,比重（20C） 0.9536，边外 观 无色 透明液体气味有刺激性味。丙烯酸丁酯，分子式：CHO相对分子量：128.17，不溶于水，

2、可混溶于呦乙醇、乙醍， 稳定性较好。丙烯酸异辛酯（丙烯酸异辛酯）外观为无色透明液体，有甘甜味，沸点216C,熔点76C （近似），比重（20C） 0.866。易燃，微溶于水。能与乙醇、乙醸混溶，易 聚合。易与多种乙烯基单体共聚。丙烯酸异辛酯：丙烯酸异辛酯为无色透明液体，沸点213.5 C,冰点90 C （近似）（二）丙烯酸及其酯的用途及适用范围丙烯酸是重要的有机化工原料，近几年发 展迅速，与聚丙烯、丙烯睛、环氧丙烷一样成为丙烯重要的衍生物。20世纪70年代中 期前，丙烯酸在工业上主要用来生产丙烯酸酯类，占丙烯酸总消费量的62%左右，应用于 建筑、涂料、粘合剂、造纸、皮革、纺织、塑料加工、包装材

3、料、日用化工、水处理、采 油、冶金等领域。此外，其在精细化工领域占有相当重要的地位。用丙烯酸生产的聚丙烯 和丙烯酸共聚物，用作分散剂、絮凝剂和增稠剂等。聚丙烯和丙烯酸共聚物大量应用 于制造高吸水树脂和助洗涤剂。丙烯酸的酯类主要指：甲酯、乙酯、丁酯、辛酯及2乙基已酯等，这些均属于软单体，它 们可和各种硬单体如甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯睛、醋酸乙烯等及官能性单体如（甲 基）丙烯酸疑乙酯（丙酯）、缩水甘油酯、（甲基）丙烯余种丙烯酸类树脂产品，700 生产约接枝等，交联、酰胺及其衍生物等进行共聚、- 这些产品主要是乳液型、溶剂型和水溶型产品，这些产品广泛用于涂料、粘合剂、皮 革、化纤、睛纶纤维及塑料

4、的改性、以及丙烯酸类橡胶等方面。丙烯酸酯可以划分为通用丙烯酸酯和特种丙烯酸酯。通用丙烯酸酯包括丙烯酸甲酯（MA、丙烯酸乙酯（EA）、丙烯酸丁酯（BA、丙烯酸辛酯（EHA。特种丙烯酸酯包括一 个或几个官能团的酯，可含有疑基、环氧基、氨基和各种多元醇。丙烯酸酯类产品在涂 料、建材、纺织品、粘合剂、造纸、皮革加工以及塑料改性 行业有广泛的应用。涂料：丙烯酸涂料具有光泽度高。保光保色f生能好。耐热耐候抗老化、附着力强等特点， 所以它在涂料中的应用很广。建材：在建材领域中，建筑加骨涂料、嵌缝胶和建筑用粘合 剂得到了迅速发展。纺织品：丙烯酸酯在纺织上的应用主要是非织造布粘结剂和织物整理 两类。前者由于具有

5、手感好、低温柔性、耐水洗等特点，所以在市场中占主要地位。粘 合剂：近年来，国内外的压敏胶粘剂行业正飞速发展。据资料统计，国外压敏胶拈剂平均 每年以8%- 10%的速率增长。丙烯酸压敏胶粘剂主要分为乳液型和溶液型，乳液型的市场 占有率为70%-80%丙烯酸压敏胶粘剂主要用于纸、布、非织造布、PE PVC OPP等涂 布。另外，在汽车内装饰、电子元件、彩色扩印、电工绝缘、可再剥离胶带等领域也得到 了广泛的应用。造纸：在造纸加工业，丙烯酸乳液主要用于纸和纸板涂布用的颜料粘结剂。由于它具有 高光泽、低臭味、良好的可印性和优越的抗墨性，常用于涂布食品包装的纸品。丙烯酸 的其它应用是在特种纸的纸张浸渍以提

6、高纸张的耐脂性和干湿强度，特别用于凹印纸和重 复折叠板盒防油纸和墙纸。皮革加工：丙烯酸树脂在皮革中的应用已有近四十年的历史，主要用于皮革涂饰剂和填充 剂，用丙烯酸乳液填充的皮革柔软、丰满、弹性好、成品等级率高。近年来出现了一些特 殊的涂饰剂 ' 如耐热耐寒涂饰剂。美国RohmHass公司合成的丙烯酸多缩酸树酯，用于皮革糅剂或与植物蘇剂做成混合蘇剂，可提高度革的丰满度和 韧性，并使之具有良好的填充f生。其它：塑料抗冲击改性剂：丙烯酸树脂在PVC中，可以降低PVC的脆性和提高抗紫外光 降解性，还可用于热塑性工程塑料的改性，特别是用于汽车安全方面。丙烯酸弹性体：丙 烯酸橡胶主要用于汽车、建筑

7、等行业，具有耐热性、耐油性（特别是含硫油）、耐候 性、抗弯曲龟裂性、耐臭氧性。另外还有丙烯酸水性油墨、丙烯酸系光固化涂料及抛光材 业、木斗寺0特种丙烯酸酯：丙烯酸烷疑酯主要是HEA和HPA二种，这是一种含疑基的丙烯酸官司能 单体，主要用于热交联型的丙烯酸涂料、油墨和织物加工方面。典型的氨基丙烯酸汽 车面漆中的疑基丙烯酸树脂即含有HPA HEA用于乳液聚合较多。烷 基氨醇酯的典型是丙 烯酸二甲氨乙酯，用于水处理、纸加工和涂料。特种单体中发展最快的是多元醇和丙烯酸 酯化的二、三官能的极f生单体，这主要受辐射固化（紫外光固化和电子束固化）技术 的发展普及所推动。辐射固化的特点除快干、高强度、高装饰性

8、和无污染排放外，最 主要是适用于不能受高温烘烤固化的涂米斗。辐射固化的第二大用途是用于塑料表面的装饰 性涂层，并使其具有更好的硬度、耐久性和耐磨性。（三）丙烯酸市场供需分析1、丙烯酸装置产能概况截至2006年底，全球酯化级丙烯酸的装置产能达到448万吨/年，比2005年的396万 吨/年增长了 13.1%。2005年全球酸化级丙烯酸的装置产能较2004年增长仅为7%。 2006年新增的产能大多在我国。目前全球丙烯酸装置产能中，美国本土占1325万吨/ 年，欧洲占1095万吨/年，我国88,2万吨/年，52万吨/年，其他地区65,8万吨/ 年。不过我国的装置建设方兴未艾，2007年粗丙烯酸装置总

9、产能将超过100万吨/年， 其中包括预计于2007年5月投产的兰州石化的8万吨/年丙烯酸装置、山东正和集团的 8万吨/年丙烯酸装置以及浙江卫星企业集团的后期丙烯酸装置等。2006年全球酯化级丙烯酸（CAA装置产能（万吨/年）序号地区公司名称装置地址生产能力俄罗斯捷尔任斯克1 Akrilst 2.5法国Arkema 2Caaeling 24 16比利时安物卫普巴斯夫327巴斯夫 德国路德维希港4欧洲26,5德国马尔StoHaas Monomer 5 8德国伯伦 道化 学65.5 捷克索科洛夫7Resolution Speciality Materials12 Bayport 德克萨斯 Ameri

10、can Acryl美国8 巴斯夫9德克萨斯23Free port29德克萨斯W道化学ClearLake 11道化学11路易斯安纳州Taft41罗门哈斯12 Deer德克萨斯Park16.5 StoHaas Monomer 13 德克萨斯 DeerPark5出光石油化学14爱知县11 15三菱化学 四日市22 16日本触媒姬路8触媒爱媛176大分化学18大分县16扬子巴斯夫19南京8北京东方石化20北京3.3吉林石化分公司21吉林12.6 22 ±海 上海华谊丙烯酸有限公司15 23江苏盐城江苏裕廊化工有限公司中国 大陆24台塑16浙江宁波5 25浙江嘉兴浙江卫星企业集团8沈阳沈阳化集

11、团264 J东开泰化工27山东0.3 28曲东 山东兴鲁化工2.6 29韩国丽珠 化学LG9.5韩国丽 川30化学LG8南非萨索尔堡Sasol Dia Acrylates其它316 地区 32 Sisshodu TnPolytaAcrylintio 印尼孔雀市6 33新加坡丙烯酸公司新加坡16马来西亚尖丹BASF Petrpmas3435塞拉尼斯 墨西哥3.65.1台塑36中国台湾高雄9中国台湾麦察38台塑44839合计至2008年底我国丙烯酸装置产能预计可达120万吨/年。2006年4月19日，上海华谊丙烯酸有限公司年产6万吨/年丙烯酸改扩建项目顺利打通 全流程，产出合格的丙烯酸产品。这是国

12、内拥有自主知识产权的丙烯酸成套生产装置中产 能最大的装置。2、国内生产概况我国主要丙烯酸及酯生产厂家2005年有北京东方化工厂、吉林石化分公司、上海华谊、江苏裕廊、扬子巴斯夫等5家，2006年新增了 5个生产厂家，它们是台塑（宁波）、浙 江卫星、沈阳蜡化、山东开泰和Lh东兴鲁。2006年国内合计产量为513万吨/年主要生产厂家酯类产量合计61万吨.2006年丙烯酸 净进口 3.2万吨,因此，国内合计丙烯酸消费为54.5万吨。国内SAP消 耗丙烯酸约为7 万吨，用于直接聚合的约1.5万吨 > 因此，用于生产各种酯类的丙烯酸为46万吨 > 可生产 各种酯类约77万吨，除去上述主要生产厂

13、家酯类61万吨的产量，国内其它厂家（江苏三 木集团北京东方亚科力等）的通用酯类产量合计约12万吨，各种官能单晶体产量合计约 4万吨。（万吨/年）2006年全国丙烯酸及酯生产情况序号 厂家名称CAA MA EA BA EHA.0北京东方石化8 . 0 1.7 1.7 1 6.0002 1.93. 0吉林石化分公司1.7 .0 华谊 1 0 12 3 15. 11 00.2 1 . 3 4 浙江卫星 1.1 0.3.4,0 5,8 0,6 5台塑（宁波）06.8,0 8扬子巴斯夫10. 106300 5 .江苏裕廊7 706006.8 00.6 沈5 日蜡彳 b 0 00000093山东开泰化工.

14、10山东兴鲁化工0 .1 0000211 0 0浙江永和0 163.4.51 344.47,3合计3、丙烯酸及酯进出口从1995年至2004年的10年间，中国丙烯酸及酯的进口数量逐年上升，总体呈 高速增长 势态，增长最快的年份为同比增长67% （ 1997年）。2005年的进口数量10年来首次出现负增长 > 而且是较大的负增长（193% ），说明丙烯酸及酯的国内产量 在2005年有很大的增长，同时也是国际市场供应紧张的结果。2006年仍为负增长，是2005年市场发展态势的延续。2006年国内丙烯酸及酯市场较2005年平稳。主要原因有：一是2005年底的价 位已处于 成本线附近，受成本支撑

15、，价格有向上的意向，2006年初以来主要原料价格处上升趋势；二是前期由于无利可图，国内部分装置有意降低开工率，产量减少； 三是进口数量减少，2005年进口丙烯酸数量为101万吨、丙烯酸酯数量为118.64万吨，而2006年则分别减少为5.26 屯、1232万吨，进口数量 分别下降48唏口 34% 2006年进口产品的价格也比2005年同期有较大的下降。中国丙烯酸及酯历年进出口数量 统计（吨）年进口出口丙烯酸丙烯合计合计丙烯酸丙烯酸份增长增长（）酯酸酯（）4057 -27,6 15.9 3802 1996 218030816 225 374036657 62454 67.0 58883 3571

16、 1997 64. 1 447 61809843 47.9 84835 4463 1998 80372 35.8 173 967016459 67.2 76521999 482 132493 12484156,2 1597767128 32.6 15290 14764 27,4 181514 523 248642108800 12713 -1 &8 1219 297900 19.8 11494 189100 1341 320749 7.6 109694 19520 53.5 211055 18179 114313 34900 2752 11.1 356505 78,8 242192 3

17、2148 134.4 101130 7272012001 -27,4 11357 2000 187472 41.5 644 31993 155479200120022003200420059077186449 287579 -19.3 817975622620426 12321652649 2006 -6.376652 -38,81758654、丙烯酸及酯价格进入2006年，国内新增的装置产能很大，但是丙烯酸及酯产品价格未明显下滑，因为进 入2006年主要原料价格在不断上升，国际原油价格即于2006年7月达到 历史最高，国 外公司多次提高丙烯酸及酯类产品的销售价格。当前丙烯酸平均价格为1250

18、013000元 /年之间，本项目考虑未来各种不确定因素对产品价格的影响，并考虑一定的风险因素，丙烯酸的价 格按12500元/吨（含稅价）、甲醇价格按2500元/吨（含税价）、正丁醇价格按9850 元/吨（含稅价）、辛醇价格按11600元/吨（含稅价）的价格进行财务分析。丙烯酸甲酯12600元/吨、丙烯酸乙酯12700元/吨、丙烯酸丁酯15800元/吨、 丙烯酸异辛酯17300元/吨0为便于财务分析，各种酯类平均价格为14600万元/吨。 本项目考虑未来各种不确定因素对产品价格的影响，并考虑一定的风险因素，各种丙烯酸酯的平均价格为13000元/吨。二'产品方案和生产规模1、产品方案及生产

19、规模 16万吨/年丙烯酸生产装置，6万吨/年高纯丙烯酸（HPAA、2万吨/年丙烯酸甲酯（MA、1.7万吨/年丙烯酸乙酯（EA、8万吨/年丙烯酸正丁酯（BA、56万 吨/年丙烯酸异辛 酯（2-EHA2、丙烯酸及其酯的质量指标装置设计加工原料为聚合级丙烯；主要产品为丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸 丁酯、丙烯酸异辛酯。其质量标准如下：高纯丙烯酸（HPAA 项目规格优级品分析方法GC及差减99.5纯度Wt%法阻聚剂含量可根据客户要求注：15比色法）W色相（APHA协商确定分光光度2糖醛Wtppm法卡尔费休0.3 Wt%水份法分光光度阻聚剂（MEHQ Wtppm 200± 20法贮存期

20、：通风防凉21 贮存温度C： 15-30储存要求 处，半包200kg桶（全塑桶. 散装.合格级丙烯酸A等优级一级和溶剂型）和乳胶后标准号ZBC 17010-87化学式C=CHCOOHM.W规项 含量 9999色度HAZE单位）2020注：阻聚剂含酸度（以丙烯酸计） / / 可根据用户要水份% 0.10.5协商确定铁ppm / /阻聚剂 MEHppm 2020 20301高分子聚合的官能单体2. 有机合成3. 高分子电解质。制造高分子电解质，树脂溶液（水溶用 者可用于涂料制作或织物、造纸皮革粘合剂等加工助剂。并可用于丙烯酸酯（包括官能单 体）的合成。储存要求贮存温度：15-30七贮存期：半年丙烯

21、酸甲酯（MA的质量指标.标准号：GB/T 17529.2-1998 化学式：CH=CHCOOCH （ M.W.86 规格项目优等品一等品注：阻聚剂纯度 > 99.5含量可根据色度Hazen单位（钳钻色号）10 （散）,20 （桶）客户要求协W商确定水分 < 0.05 0.1阻聚剂（MEHQ含量（m/m） 10100± 10-6酸度（以丙烯酸计），< 0.01 0.02项目/指标/级别优级品一级品含量色度酸度水分10± 505 ± 50 （MEHQ） PPrtl 聚剂.丙烯酸异辛酯（2EHA的质量指标.%> 99.8 99.5（Hazen 单

22、位）w 15 20（以丙烯酸计）%w0.01 0.010.1 0.15丙烯酸乙酯（EA的质量指标俛项目优标准号：GB/T 17529.3-1998 化学式：CH=CHCOOCHM.W.100级品一等品纯度 %> 99.5 99.2色度Hazen单位（钳钻色号）< 10 （散），20 （桶）水 % 0.050.115 （2 （MEHQ 含（m/m） 105） * 阻聚酸以丙烯酸）， 0.01BA标准号ZBG 17011-87 b学式C=CHCOOM.W.1规项等优级一级 含量99.599色度HAZE单位）1015注阻聚剂含量可根据用酸度（以丙烯酸计）W % 0.01 0.01户要求协

23、商确定铁 W ppm / /阻聚剂（MEHQppm 50 ± 5 50 ± 10 储存要求储存温度：W 30 r储存期：半年包装180kg/桶，散装。水份 W % 0.05 0.1三'工艺技术方案（一）丙烯酸及酯生产技术 丙烯酸生产技术主要有氯乙醇法、氤乙醇法、高压Reppe法、改良Reppe法、烯酮法、 甲醛乙酸法、丙烯月青水解法、乙烯法、乙烯法、丙烯直接氧化法、丙烷氧化法、环氧乙烷 法。1、氯乙醇法以氯乙醇和氤化钠为原料，在碱性催化剂存在下生成氤乙醇，氤乙醇在硫酸存在下脱水生 成丙烯睛，再水解（醇解）可生产丙烯酸（酯）。此法丙烯酸收率较低（60%70%，反应过程

24、生成聚合物，氤货物毒性大，投资和生产成 本均较高。Rohn& Haas公司和UCC公司等都有生产装置，并先后于1954年和1957年 改为Reppe法和丙烯酸直接氧化法生产丙烯酸。2、高压Reppe法该法为乙烘和一氧化碳的拨基合成法。先由乙快、一氧化碳和水在催化剂银 的催化作用下生成酯化级丙烯酸，再与醇反应生成丙烯酸酯。3、改良Reppe法 该法是在Reppe法的基础上经改进而形成的。Rohn& Haas公司曾用 此法于20世纪50年代中期进行工业化生产，并扩大生产能力至20万吨/年。但是，该 公司1978年建设了丙烯直接氧化法生产装置后，改良Reppe法生产装置逐步停产。4、

25、烯酮法乙烯酮（由丙酮和醋酸为原料制得）与无水甲醛反应生成B 丙内酯 B 丙内酯与热磷 酸接触异构化生成丙烯酸，与醇和硫酸处理则生成丙烯酸酯。乙烯酮法生产的产品纯度高、产品收率高，但原料价格高。B 丙內酯为致癌物质，当今工业上已不用此法生产。5、甲醛乙酸法甲醛和乙酸皆可由甲醇生产，甲醇来自合成气。该法因工艺比较复杂，且投资高，而难以 被工业界接受。6、丙烯購水解法此法间接地还是丙烯路线，因丙烯睛是由丙烯制得的。20世纪60年 代 > 丙烯氨氧化生产丙烯睛3得到了发展。丙烯月青来源丰富，因此，在一定的条件下，可 由丙烯睛路线来合成丙烯酸。丙烯月青水解法工艺比较简单、易行，其投资也较少，但毒性

26、较大。目前在世界范围内，尽 管没有大规模的工业生产，但仍有小规模的装置用此法生产少量的丙烯酸及丙烯酸酯。在 日本、英国、我国和墨西哥都建有工厂，规模都在2万吨/年以下。7、乙烯法用乙烯等为原料，以耙为催化剂合成丙烯酸。美国联合石油公司于1973年在加利福尼州 建立了工业化装置。但此法丙烯酸选择性只占5%-85%此法目前尚处于开发之中，工艺尚不够成熟。8、丙烯直接氧化法丙烯直接氧化法分为一步法和二步法两种。丙烯氧化法最早由UCC公司于1969年在美国建成第一套生产装置，接着日年）以及美国 塞拉尼斯公司1973年）、三菱化学公司（1970本触媒化学公司（- 相继建厂。拥有丙烯氧化工艺技术的公司有日

27、本触媒化学公司、三菱化学公司、巴斯夫公 司和Sohio公司等。目前，日本触媒化学公司的丙烯氧化技术已在世界上广泛应用。三菱化学公司的技术也在 多套生产装置中应用。9、环氧乙烷法以丙烷为原料、金属氧化物为催化剂（例如Mo-Sb-V-Nb-K等金属氧化物混合物），丙烷 气相氧化制备丙烯酸。上述八一种方法中的氯乙醇法、氤乙醇法、Reppe法和烯酮法因效率低、消耗大、成本高，已经逐步被淘汰。乙烯法、丙烷法和环氧烷法也只在近几年有人在开发，工艺尚不够 成熟，尚未有大规模的生产装置。时至今日，世界上所有丙烯酸大型生产装置均采用丙 烯氧化法生产。丙烯酸酯类的生产目前主要是Reppe法、巴斯夫粗丙烯酸直接酯化

28、制丙烯酸酯法和 Celanese丙烯酸酯生产工艺。3种工艺各有优缺点，巴斯夫粗丙烯酸直接酯化制丙烯酸 酯法对原料要求低，Celanese丙烯酸酯生产工艺具有BA和未反应的正丁醇消耗低，能 耗较低的优点。其不足之处是装置通用性差，只能生产丁酯一种产品。Reppe法工艺技 术成熟，装置通用性强，可根据市场需求随时生产各种 酯类产品。（二）工艺技术的选择1、工艺技术选择根据国家产业政策，坚持技术先进成熟可靠、坚持立足国内的原则。本方案拟推荐选用 上海华谊丙烯酸有限公司和兰州石化公司化工研究院拥有的具有独立自主知识产权的丙烯 氧化法生产丙烯酸技术。丙烯酸酯生产拟采用Reppe法工艺。2、推荐的工艺技术

29、方案（1 ）生产原理 、丙烯酸生产原理以丙烯和空气中的氧气为原料，在水蒸气存在和250-400 C反应温度条件下进行。在第 一段（步），丙烯首先被）步（通过催化剂床层进行反应。反应分两段-CH+OCHA CH氧化成丙烯醛，其反应式为：侏CH CH+OCHA CH CHO+HO+34 （空气x逊J 10在第二段（步），丙烯醛被进一步氧化生成丙烯酸，其反应式为：5J10CH=CHCOOH + 252CHCH 二一CH0+1/20>.伴随着两段（步）主反应，还有 若干副反应发生，并生成醋酸、丙酸、乙醛、糠醛、丙酮、甲酸、马来酸（顺丁烯二酸） 等副产物。、丙烯酸酯生产原理酯化级丙烯酸与醇在酸性催

30、化剂存在下，直接经酯化反应生成丙烯酸酯和水。其化学反 应式为：CH=CHCOOH+ROH=CH=CHCOOR+HO2曲亥反应是一个可逆反应，在催化剂存在下，7080C的反应温度。其中R=CH aCH CH所得产物相应为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯。艺特点丙烯酸工艺特点A. 采用该工艺，原料消耗低;，反应条件相对温和，生产连续进行，易于实现自 宜于大规模生产。并且产品质量稳定，具有较强的竞争力。际先进水B. 所用催化剂为我国自选研究开发，催化剂的选择T生、收率及使用周期达到国 '卜O有利于反C-丙烯酸氧化反应器属国内首创，熔盐流程与原引进技术相比，工艺更合理， 应器的出热。D. 气

31、体混合装置具有结构简单，混合效率高并可同时混合多种气体的特点，通过错流混 合更有利于气相反应的进行。E. 在丙烯酸提纯装置中采用并流喷射塔板，并在工艺流程中采用卤代炷一芳香疑多元共 沸精镭体系，提高了装置的处理能力，降低塔至温度，延长生产周期。与原有的共沸精饱 体系比较，具有较高的脱水率和脱醋酸率。、丙烯酸酯工艺特点A. 采用该工艺，原料消耗低，反应条件相对温和，生产连续进行，易于实现自动化，适宜 于大规模生产。并且产品质量稳定，具有较强的竞争力。B. 所用催化剂为我国自选研究开发，催化剂的选择性、收率及使用周期达到国际先进水 八卜 O C. 该工艺装置通用性强，产品调整方便，可以根据产品市场

32、走向 > 迅速进行产品转换。四、工艺流程简述1、丙烯酸工艺流程简述丙烯酸工艺流程示意如下图丙烯氧化法生产丙烯酸技术的丙烯氧化部分的流程主要有两大类，一类是反应气体一次通 过反应器的催化剂床层的单流程；一类是循环法流程。本方案拟推（不 该流程是将经过吸 收环节处理的反应后气体中的一部分荐的是循环法流程，200-150C 后送含丙烯酸，含有未反应的丙烯、氧气、氮气等惰性气体、氧化碳气体、水蒸气）再引回到 反应器的入口，与加入的新鲜空气和新鲜丙烯气体混合形成在组成上符合工艺要求的反应 气体。反应原料气先经过一段反应器，大部分丙烯氧化生成丙烯醛，少部分生成丙烯酸和 醋酸、碳化物等副产物。经过一段

33、反应的气体经过急冷后进入二段反应器，绝大部分丙烯 醛进一步氧化成丙烯酸。在二段反应中，同样有诸多副反应发生。经过二段反应的气体， 经冷却器降温至 至吸收塔处理。两段反应热由热载体送出。经废热锅炉降温后，返回反应器。在废热锅炉中，反应热以水 蒸气形式被回收。热载体的外循环量，由设置的反应温度控制系统根据反应温度的要求进 行调节。在吸收塔经吸收形成的丙烯酸水溶液从塔顶进入汽提塔，通过汽提，丙烯醛、乙醛等较轻 组分大部分被脱除，最终返回吸收塔并从吸收塔顶排出系统。在汽提塔得到的低轻组分含 量（以丙烯醛计其含量在200哑/kg以下）的丙烯酸水溶液则 被送至后续精制系统。 为了降低操作温度并有利于轻组分

34、的脱除，汽提塔在负压下运行。来自吸收汽提单元的浓度50% （质量分数）左右的丙烯酸水溶液进入萃取塔，同时加入 定量的萃取剂（醋酸异丙酯）。该萃取塔为转盘塔。在萃取塔内，丙烯酸、醋酸等组分被 萃取到富含萃取剂的萃取相中，它从塔的上部排出并送至溶剂分离塔。萃取相中丙烯酸的 浓度为23%水含量为9%萃取塔的萃余相，主要是含有微量丙烯酸（0.6%）、醋酸和少量 萃取剂（2.5%）的水，则从萃取塔的下部排出进 入溶剂回收塔在溶剂回收塔中，萃余相中 的萃取剂及少量水分从塔顶镭出，分相后，萃取剂被送回萃取塔。萃余相中的水，则从溶 剂分离塔的塔中排出工艺系统。2、丙烯酸甲酯（包括丙烯酸乙酯）工艺流程简述1 ）

35、反应系统:丙烯酸、甲醇（乙醇）和回收醇按进料摩尔配比以混合后，再与反应循环液一起预热到一 定温度，从反应器顶部进入反应器。一般采用过量的方法进行操作。反应液经过强酸性 阳离子交换树脂催化剂床后，丙烯酸单程转化率约为40%，反应生成液从反应器底部出口送至酸分离塔。反应生成液从酸分离塔底部加入，丙烯酸酯、甲醇（乙醇）和水从塔顶蒸出，塔釜液送至 脱副重组分塔脱除反应液中的副产重组以气相形式进入脱重组分塔。-部分作为薄膜蒸发器的循环液，另一部分控制一定流量送往 部分 丙烯分，使反应液中的副产重组分保持在较低水平，保证树脂的催化能力。酸分离塔的回流 液来自脱重组分塔顶部受液槽和精制系统的脱轻组分塔顶部受

36、液槽。脱副重组分塔是闪蒸 塔，负压操作，其作用是脱除循环液中的副产重组分。来自酸分离塔的釜液与来自精制 系统的精制塔的釜液一起从脱副重组分塔上部进料，含有丙烯酸、醇及丙烯酸酯的轻组分 从顶部蒸出，经冷凝器冷凝后进入脱副重组分塔顶部受液槽；塔釜液进入薄膜蒸发器进 行高效蒸发，进一步回收其中的丙烯酸，蒸发物返回脱副重组分塔，而残液进入废液槽 （薄膜蒸发器釜液槽）丄44re废水处理单元。脫副重 组分塔顶部受液槽中的物料一部分作为反应器的循环液，- 作为一些冷凝器 的喷淋液。来自酸分离塔顶部的气相物料进入脱重组分塔的中下部， 酸酯、醇、水从顶部蒸出，经冷凝器冷凝后进入顶部受槽；含有少量的丙烯酸及甲（乙

37、）氧基丙烯酸甲（乙）酯的釜液送往废水处理单元。脱重组分塔投入仪表空气用于 阻聚。（2）青希U系统：来自脱重组分塔顶部受液槽的物料经加料冷却器降温后从底部进入萃 取塔，来自醇回收塔釜部受液槽的工艺水和脱轻组分塔受液槽的水相一起从顶部进入萃取 塔 > 经过逆向接触，醇溶进萃取水从塔釜采出作为醇回收塔的加料。含少量醇及 少量水 的萃余相（粗丙烯酸酯）从塔顶采出作为脱轻组分塔的加料。萃取塔的釜液经醇回收塔加 料预热器预热后从中上部进入醇回收塔内，醇、水及少量的丙烯酸酯经共沸从塔顶蒸出， 经塔顶冷凝器冷凝后进入醇回收塔顶部受液槽，作酯化反应原料返回反应器。塔釜液经加 料预热器换热后送到醇回收塔釜部

38、 受液槽，作为萃取塔的萃取水。部分经换邓分作为配制阻聚剂的溶剂。釜液送往精制塔。来自萃取塔顶部的萃余相经预热从脱累组分塔中上部进入塔内，经蒸馆，醇及及醋酸酯等 轻组分随少量的丙烯酸酯和水一起从塔顶蒸出，经冷凝器冷凝和冷却后进入塔顶受液槽。 塔顶受液槽内液体经静止分层，下部的水层送往萃取塔作为萃取水，上部酯相 热后回流到塔内，口 来自脱组分塔的塔釜液从精制塔塔釜进料，经精镭脱除去重组分后从塔顶蒸出，再经冷凝 器冷凝后得到丙烯酸酯产品，进入产品中间槽。为了防止聚合，在回流中加入了阻聚 剂，另外，在塔顶部以及冷凝器顶部加含有阻聚剂的喷淋，塔釜加 入仪表空气。（3）脫臭系统：本装置排出的废气都要经过脱

39、臭塔处理，回收其中的醇和丙烯酸酯。废气从第一脱臭塔底 部进入，从塔顶加入经过降温的醇对废气进行洗涤，洗涤液进入醇回收 塔的顶部受液槽； 醇洗过的废气进入第二脱臭塔底部。来自醇回收塔釜部受液槽 的工艺水进入第二脱臭塔底 部，对废气进行水洗，洗涤水作为萃取塔的萃取水，水洗后的废气从塔顶部排出，经罗茨 鼓风机输送到废气焚烧炉做无害化处理具体工艺流程示意如下图：、丙烯酸丁酯（包括丙烯酸异辛酯）工艺流程简述 3丙烯酸和醇（包括回收醇）按一定比例加入反应器，之后加入浓硫酸。加料06MPa改用02MPa向反应 器夹套通入蒸汽进行预热，当温度达到设定值后，后，丙烯酸酯和原料醇以共沸物形式进 入脱水蒸汽加热。酯

40、化反应过程中生成的水、经冷从塔顶蒸出，经与塔顶加入脱水塔受液 槽上层酯相物料逆流接触，塔塔底， 凝器冷凝后进入脱水塔受液槽。冷凝液脱水塔受液槽分离后，酯相作为脱水塔的回流，水 相进入工艺水槽。工艺流程示意如下图。酯化反应结束后，反应液排到中和槽，40%勺NaOH水溶液和来自工艺水槽的。水在管道 混合器混合稀释后加入到中和槽内。作为催化剂使用的全部硫酸以及未反应的丙烯酸等被 完全中和，中和液的PH值控制为9以上。经分析检验后中和液用输送泵送往分离槽，在 分离槽内物料分为酯相和水相，酯相进入酯相槽，水相进入水相槽。来自酯相槽粗丙烯酸酯物料与脱碱塔循环液混合后加入塔底，脱水塔受液槽水相作为萃取 剂经

41、输送泵从脱碱塔顶部加入，通过逆向接触，进料中的碱进入水中从 塔底排出进入水相 槽，脱水之后的物料从脱碱塔上部采出进入脱轻组分塔加来自水相槽的废水经加料预热后从醇回收塔顶部加入，经蒸饱含有醇、丙烯酸酯和水共沸 物从塔顶馆出，经冷凝器冷凝后进入醇回收塔顶部受液槽分层，上部酯相送往脱轻组分顶部受液槽，水相进入工艺水槽。塔釜液经与进料换热后排往废 水处理单 元碱性废水储槽。脱轻组分塔的目的是将来自酯相槽的粗丙烯酸酯中含的丁醇及水蒸出。来自脱轻组分塔加料槽的粗丙烯酸酯经换热后从中部进入脱轻组分塔，经过精饱丁醇、水和部分丙烯酸酯从塔顶蒸出，冷凝后进入脱轻组分塔塔顶受液槽，除回流夕卜，大 部分送回 酯化工段

42、继续使用，少量作为配制阻聚剂的溶剂，塔釜液为丙烯酸酯和一些高沸点物，与 进料换热后加入精制塔塔底。精制塔只有精饱段，没有提饱段。脱除了醇、水等的脱轻组分釜液在精制塔中精馆，丙烯 酸酯从塔顶憾出，经塔顶冷凝器冷凝加入丙烯酸酯产品中间槽。塔釜液用计量泵输送到回收系统回收其中的丙烯酸酯。精制塔塔釜液在蒸发器中闪蒸，由蒸发器 顶部蒸出的丙烯酸酯经冷凝器冷凝后送到酯相槽，蒸发器回收不了的残液排到废油槽。原材料、燃料和公用工程消耗定额（按每吨丙烯酸产品）见下表咼纯丙烯丙烯酸甲丙烯酸乙丙烯酸J-单位名称丙烯酸辛酯5,60.408酯酸醇萃取塔台板式塔溶剂回收塔酯台酯填料塔万Q屯/6 2装置规模醇回收塔板式塔溶剂分镭塔台17台8板式塔年原材料醇拔头塔板式塔台乙酸分离塔台板式塔t/tO.7100%计）丙烯（以酯精制塔板式塔台丙烯酸精制塔台板式：t/t 0.923酯化用丙烯酸重组分分解0,59 0.8150.408 t/t计）甲醇（以i00%t/t0.515100%乙醇（