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文档简介
1、五、紫外可见分子吸收光谱法277题一、选择题共85题1. 2分1010在紫外-可见光度分析中极性溶剂会使被测物吸收峰(1)消失2精细结构更明显(3)位移4分裂2. 2分1019用比色法测定邻菲罗咻一亚铁配合物时,配合物的吸收曲线如图1所示,今有a、b、c、d、e滤光片可供选用,它们的透光曲线如图2所示,你认为应选的滤光片为3. 2分1020欲测某有色物的吸收光谱,以下方法中可以采用的是1比色法2示差分光光度法3光度滴定法4分光光度法4. 2分1021按一般光度法用空白溶液作参比溶液,测得某试液的透射比为10%,如果更改参比溶液,用一般分光光度法测得透射比为20%的标准溶液作参比溶液,那么试液的
2、透光率应等于8%(2)40%50%80%5. 1分(1027)邻二氮菲亚铁配合物,其最大吸收为510nm,如用光电比色计测定应选用哪一种滤光片1红色2黄色3绿色6. 2分1074*以下化合物中,同时有n一,一,-(1)一氯甲烷2丙酮31,37. 2分1081双波长分光光度计的输出信号是8. 2分1082在吸收光谱曲线中,吸光度的最大值是偶数阶导数光谱曲线的1极大值2极小值3零4极大或极小值9. 2分1101双光束分光光度计与单光束分光光度计相比,其突出优点是试样在1和2处吸收之差试样在1的吸收与参比在2的吸收之差4蓝色*.一.-跃迁的化合物是丁二烯4甲1试样吸收与参比吸收之差2试样在1和2处吸
3、收之和4个解刎亚轨吸岫战就1050360070010503600700演持厚光片的遗号工TkTkLj j4 4.为五味觥A A:1可以扩大波长的应用范围2可以采用快速响应的检测系统3可以抵消吸收池所带来的误差4可以抵消因光源的变化而产生的误差10. 2分1105,测定值的大小决定于()配合物的性质入射光强度()13. 2分(1198)1198有以下四种化合物其结构,其中之一用UV光谱测得其问应是哪种化合物()14. 2分(1217)许多化合物的吸收曲线说明,它们的最大吸收常常位于200400nm之间,对这一光谱区应选用的光源为()(1)笊灯或氢灯(2)能斯特灯(3)鸨灯(4)空心阴极灯灯15.
4、5分(1231)卜列四种化合物中,在紫外光区出现两个吸收带者是()(1)乙烯(2)1,4-戊二烯(3)1,3-二烯(4)丙烯醛16.2分(1232)助色团对谱带的影响是使谱带()(1)波长变长(2)波长变短(3)波长不变(4)谱带蓝移17.5分(1233)对化合物CH3COCH=C(GH2的n-*.跃迁,当在F列溶剂中测定,谱带波长最短的是()(1)环己烷(2)氯仿(3)甲醇(4)水18.2分(1245)紫外-可见吸收光谱曲线呈高斯分布的是()(1)多普勒变宽(2)自吸现象(3)分子吸收特征(4)原子吸收特征19.2分(1300)指出以下哪种是紫外-可见分光光度计常用的光源()(1)硅碳棒(2
5、)激光器max为302nm,(1)配合物的浓度(2)(3)比色皿的厚度(4)12.2分(1173)以下结构中哪一种能产生分子荧光用实验方法测定某金属配合物的摩尔吸收系数在紫外光谱中,max最大的化合物是(3)空心阴极灯(4)卤钨灯20.2分(1301)指出以下哪种不是紫外-可见分光光度计使用的检测器(1)热电偶(2)光电倍增管(3)光电池(4)光电管21.2分(1302)指出以下哪种因素对朗伯-比尔定律不产生偏差()(1)溶质的离解作用(2)杂散光进入检测器(3)溶液的折射指数增加22.1分(1303)分子荧光过程是(1)光致发光(2)(3)化学发光(4)(4)改变吸收光程长度()能量源激光发
6、光电致发光23.1分(1305)在分子荧光测量中,在以下哪一种条件下,荧光强度与浓度呈正比()(1)荧光量子产率较大(2)(3)在特定的激发波长下(4)24.1分(1306)以下哪种方法的测量灵敏度高(1)磷光分析法(2)(3)紫外-可见分光光度法(4)在稀溶液中用高灵敏度的检测器()荧光分析法目视比色法25.2分(1307)相对分子质量为320的某化合物在波长350nm处的百分吸收系数(比吸收系数)为5000,那么该化合物的摩尔吸收系数为4x10L/(moL-cm)(2)(3)x106L/(moL-cm)(4)26.2分(1308)在310nm时,如果溶液的百分透射比是()X105L/(mo
7、Lcm)x105L/(moLcm)90%,在这一波长时的吸收值是(1)高(2)低(3)相当(4)不一定谁高谁低28.2分(1324)紫外-可见吸收光谱主要决定于()(1)分子的振动、转动能级的跃迁(2)分子的电子结构(3)原子的电子结构(4)原子的外层电子能级间跃迁29.1分(1333)指出以下说法中哪个有错误()(1)荧光和磷光光谱都是发射光谱(1)1(2)(3)(4)27.1分(1309)荧光分析法和磷光分析法的灵敏度比吸收光度法的灵敏度()(2)磷光发射发生在三重态(3)磷光弓II度Ip与浓度c的关系与荧光一致(4)磷光光谱与最低激发三重态的吸收带之间存在着镜像关系30.2分(1334)
8、指出以下不正确的说法()(1)分子荧光光谱通常是吸收光谱的镜像(2)分子荧光光谱与激发波长有关(3)分子荧光光谱较激发光谱波长长(4)荧光强度与激发光强度呈正比31.2分(1335)以下哪一种分子的去激发过程是荧光过程(1)分子从第一激发单重态的最低振动能级返回到基态(2)分子从第二激发单重态的某个低振动能级过渡到第一激发单重态(3)分子从第一激发单重态非辐射跃迁至三重态1. )分子从第一激发三重态的最低振动能级返回到基态32. 2分(1336)以下哪种说法有错误()(1)荧光分子的激发光谱与发射波长无关(2)荧光分子的激发光谱的荧光强度是激发波长的函数(3)在分子荧光光谱法中吸收与激发光谱常
9、可以互换(4)得到荧光分子的激发光谱方法与常规吸收光谱方法是两种根本相同的方法33. 2分(1338)在荧光光谱中,测量时,通常检测系统与入射光的夹角呈()(1)180(2)120(3)90(4)4534. 2分(1339)某荧光物质的摩尔吸收系数为x105L/(molcm),当用激发光强度为50(随机单位)去激发该荧光物质,假设吸收池为,化合物浓度为X10-7mol/L,测得荧光强度为(随机单位),那么该化合物的荧光量子效率约为()(1)(2)(3)23(4)35. 2分(1340)某化合物在ma=356nm处,在乙烷中的摩尔吸收系数ma=87L/(molcm),如果用吸收池,该化合物在已烷
10、中浓度为X10-4mol/L,那么在该波长处,它的百分透射比约为()87%(2)2%49%98%在紫外-可见分光光度计中,强度大且光谱区域广的光源是()(1)鸨灯(2)氢灯(3)氤灯(4)汞灯41.1分(1355)硒光电池主要用于检测()(1)X射线(2)紫外光(3)可见光(4)红外光42.2分(1357)荧光分光光度计与紫外-可见分光光度计的主要区别在于()(1)光路(2)光源(3)单色器(4)光电倍增管(1)灵敏度(2)准确度38. 2分(1343)基于发射原理的分析方法是(1)光电比色法(2)(3)紫外及可见分光光度法(4)39. 2分(1344)基于吸收原理的分析方法是(1)原子荧光光
11、谱法(2)(3)光电直读光谱法(4)40. 2分(1346)(3)精确度(4)重现性()荧光光度法红外光谱法()分子荧光光度法紫外及可见分光光度法36. 2分(1341)某化合物的浓度为x10-5mol/L,在maF380nm时,收系数max/L/(molcm)为()(1)x104(2)X104(3)X10437. 2分(1342)在分光光度计的检测系统中,以光电管代替硒光电池有透射比为50%,用吸收池,那么在该波长处的摩尔吸(4)X104,可以提升测量的()43.2分(1367)物质的紫外-可见吸收光谱的产生是由于(1)分子的振动(2)(3)原子核外层电子的跃迁44. 1分(1371)工作波
12、长范围较宽的光度计为(1)581-G型滤光光度计(3)721型分光光度计45. 2分(1372)(4)72(4)751()分子的转动原子核内层电子的跃迁()型分光光度计型分光光度计在一定波长处,用cm比色皿测得某试液的透光度为60%,假设改用cm比色皿时,该试液的吸光度为1.)(2)(3)(4)46. 1分(1374)阶跃线荧光的波长(1)大于所吸收的辐射的波长(3)等于所吸收的辐射的波长47. 2分(1381)双波长分光光度计的输出信号是(1)试样与参比吸收之差(3)试样在1和2处吸收之差48. 1分(1752)(2)(4)(2)(4)卜面哪一种电子能级跃迁需要的能量最高(1)-(3)-49
13、.2分(1753)(2)(4)化合物中CH3-C1在172nm有吸收带,而()小于所吸收的辐射的波长正比于所吸收的辐射的波长()试样与参比吸收之和试样在1和2处吸收之和CH3-In-*一*的吸收带在258nm处,CH3-Br的吸收带在204nm,三种化合物的吸收带对应的跃迁类型是(1)-(3)n-*50.2分(1754)(2)n-(4)各不相同某化合物在乙醇中mX=287nm,而在二氧六环中maX7=295nm,该吸收峰的跃迁类型是(1)-(3)-51.2分(1755)(4)一化合物溶解在己烷中,其maX=305nm,而在乙醇中时,乙醇=307nm,引起该吸收的电子跃迁类型是()(1)-*(3
14、)-*52.2分(1756)在分子的电子能级跃迁中(4)(2)n-*n-*卜列哪种电子能级跃迁类型在该分子中不发生(1)-*(2)(3)n*(4)53.2分(1757)一化合物在235nm处有最大吸收值n-*,用cm的吸收池,化合物的浓度为x10-4mol/L,透射比为20%,那么在该波长处的摩尔吸收系数max/L/(moLcm)为()X103(2)X103(3)X103(4)X10354. 1分(1758)在254nm时,如果溶液的百分透射比是10%,其吸光度值为()(1)1(2)(3)(4)55. 2分(1759)某化合物在己烷中(max=220nm)的摩尔吸收系数max=14500L/(
15、moL-cm),假设用吸收池,X104mol/L的该化合物在该波长处的百分透射比为()(1)abc(2)cabbca(4)cba60. 2分(1764)比拟以下化合物的UV-VIS吸收波长的位置(入max)(a)(b)(C)abc(2)cbabac(4)cab61. 2分(1765)在紫外-可见吸收光谱中,以下具有最大吸收波长的物质是62. 2分(1766)在紫外-可见光谱区有吸收的化合物是()(1)CH3-CH=CH-CH(2)CH3-CH20H(3)CH2=CH-CHCH=CH(4)CH2=CH-CH=CH-GH63. 2分(1767)Fe和Cd的摩尔质量分别为mol和mol,各用一种显色
16、反响用分光光度法测定,同样质量的两元素分别被显色成容积相同的溶液,前者用2cm吸收池,后者用1cm吸收池,所得吸光度相等,此两种显色反响产物的摩尔吸收系数为()(1)Fe=2Cd(2)Cd=2Fe(3)Cd=4Fe(4)Fe4CdT=时那么浓度的相对标准偏差(1)5%(2)%(3)10%(4)50%56. 2分(1760)对某特定的仪器,其透射比的标准偏差为,对某溶液测得的透射比是()(1)+%_(2)+%(3)+%(4)+%_57. 2分(1761)对某特定的仪器,其透射比的标准偏差为,当测得溶液的百分透射比偏差是()(1)+%_(2)+%(3)+%(4)+%_58. 2分(1762)对某特
17、定的仪器,其透射比的标准偏差为,当测得溶液的吸光度()(1)+%_(2)+%(3)+%(4)+%_59. 2分(1763)比拟以下化合物的UWVIS光谱入max大小T=%时,那么浓度的相对标准A=时,那么浓度的相对标准偏差是64. 2分(1768)双波长分光光度计和单波长分光光度计的主要区别是()(1)光源的个数(2)单色器的个数(3)吸收池的个数(4)单色器和吸收池的个数65. 1分(1769)物质的颜色是由于选择性地吸收了白光中的某些波长所致,CuSO溶液呈蓝色是由于它吸收了白光中的()(1)蓝色光(2)绿色光(3)黄色光(4)红色光66. 2分(1770)符合朗伯-比尔定律的有色溶液稀释
18、时,其最大吸收峰的波长位置()(1)向长波方向移动(2)向短波方向移动(3)不移动,但最大吸收峰强度降低(4)不移动,但最大吸收峰强度增大67. 2分(1771)某金属离子X和R试剂形成一有色配合物,假设溶液中X的浓度为X104mol/L,用1cm吸收池在525nm处测得吸光度为,那么此配合物在525nm处的摩尔吸收系数为()(1)X10-3(2)X103(3)X10-4(4)X10468. 2分(1772)以下三种分析方法:分光光度法(S)、磷光法(P)和荧光法(F),具有各不相同的灵敏度,按次序排列为()PFS(2)S=FPPSPS69. 2分(1773)A和B二物质紫外-可见吸收光谱参数
19、如下:物质1时的摩尔吸收系数2时的摩尔吸收系数/L/(moL-cm)A4,120B3,610300假设此二种物质的某溶液在1时在吸收池中测得A=,在2时于吸收池中测得A=,问B的浓度是多少()(1)X10-5mol/L(2)x10-5mol/L(3)x10-4mol/L(4)x10-4mol/L70. 1分(1774)分光光度法中,为了减小浓度测量的相对误差,配制的试样溶液的透射比应限制在什么范围()(1)小于1%(2)1%-10%30%-50%90%-99%71. 2分(1775)以下哪种方法可用于测定合金中皮克数量级(10T2)的钞()(1)分光光度法(2)中子活化(3)极谱法(4)电位滴
20、定法72. 2分(1776)KQ法氧化Mn2+到Mn(4T,然后用分光光度法测定,选择适宜的空白为()(1)蒸储水(2)试剂空白(3)除K外的试剂空白(4)不含KO4的溶液空白73. 1分(1777)在分光光度法中,运用朗伯-比尔定律进行定量分析采用的入射光为()(1)白光(2)单色光(3)可见光(4)紫外光74. 2分(1778)在分光光度法中,运用朗伯-比尔定律进行定量分析采用的入射光为()(1)白光(2)单色光(3)可见光(4)紫外光75. 2分(1779)邻二氮菲亚铁配合物的最大吸收波长为510nm,如用光电比色计测定时应选哪种滤光片()(1)红色(2)黄色(3)绿色(4)蓝色76.
21、2分(1780)(1)使1和2分别等于A和B2使B组分在2的吸光度和它在1处的吸光度相等2为A,B两组分吸收峰相交处的波长2使A组分在2的吸光度和它在1处的吸光度相等某化合物在乙醇中的max=240nm,max=13000L/(moL-cm),那么该USVIS吸收谱带的跃迁类型是()(1)什*(2)n-*(3)-*(4)79. 2分(1783)在分子荧光法中,以下说法中正确的选项是()(1)激发过程中的电子自旋虽不变,但激发态已不是单重态(2)激发态电子的自旋不成对,此状态称为单重态(3)激发三重态能级比相应激发单重态能级要低一些(4)单重态到三重态的激发概率高于单重态到单重态80. 2分(1
22、784)在分子荧光分析法中,以下说法正确的选项是()(1)分子中电子共轲程度越大,荧光越易发生,且向短波方向移动(2)只要物质具有与激发光相同的频率的吸收结构,就会产生荧光(3)分子中电子共轲程度越大,荧光越易发生,且向长波方向移动(4)非刚性分子的荧光强于刚性分子81. 2分(1785)在分子荧光分析法中,下面说法正确的选项是()(1)荧光发射光谱不随激发波长的变化而改变(2)荧光发射光谱要随激发波长的变化而改变(3)荧光激发光谱与它的紫外-可见吸收光谱互为镜像对称关系(4)荧光发射光谱与它的紫外-可见吸收光谱形状相似且波长位置也一样82. 2分(1786)在分子荧光分析法中,下面说法不正确
23、的选项是()(1)吸电子基团常使荧光增强(2)将一个高原子序数的原子引入到体系中,使荧光减弱分子运动包括有电子相对原子核的运动(动的能量大小顺序为E振动E转动E电子(2)E电子汇振动E转动77.2分(1781)E电子)、 核间相对位移的振动(E振动)和转动(E转动)这二种运E转动E电子E振动E电子转动E振动现有紫外-可见吸收光谱相互干扰的2的方法是正确的(2)选1等于A,选(3)选1等于A,选(4)选1等于B,选78.1分(1782)A和B两组分,它们的最大波长分别为A和B,假设用双波长测定A组分的含量,那么下面哪一种选择1和(3)与电子体系作用小的取代基引入,对荧光影响不明显(4)给电子基团
24、常使荧光增强83. 5分(1787)化合物(1)的烯醇式乙酰化产物可能是(2)和(3),它的紫外吸收max为238nm(lgmax=.指出这个乙酰化产物是属于哪一种结构()()84. 5分(1788)在以下五个化合物的USVIS吸收光谱中,max计算值为324nm的是什么化合物()85. 5分(1789)在以下五个三烯的异构体中,请问二、填空题(共87题)1. 2分(2021)在分光光度计中,常因波长范围不同而选用不同的检测器,下面两种检测器,各适用的光区为:(1)光电倍增管用于(2)热电偶用于2. 2分(2021)在分光光度计中,常因波长范围不同而选用不同材料的容器,现有下面三种材料的容器,
25、各适用的光区为:(1)石英比色皿用于(2)玻璃比色皿用于(3)氯化钠窗片吸收池用于3. 2分(2021)在分光光度计中,常因波长范围不同而选用不同的光源,下面三种光源,各适用的光区为:(1)鸨灯用于(2)氢灯用于(3)能斯特灯用于4. 5分(2024)可见-紫外、原子吸收、红外的定量分析吸收光谱法都可应用一个相同的定律,亦称为.其数学表达式为.5. 5分(2028)朗伯-比尔定律成立的主要前提条件是采用.当入射辐射不符合条件时,可引起比照尔定律的偏离,此时工作曲线向轴弯曲.6. 2分(2054)紫外-可见分光光度测定的合理吸光范围应为.这是由于在该区间.7. 2分(2067)如图设a、b的浓度
26、分别为Ca和Cb,在入射光波长为2时的摩尔吸收系数分别为2(a)和2(b),那么在使用cm的比色皿时,在2测得的总吸光度为.UV-VIS吸收光谱中max=323nm的化合物是()口丸1%七%波检出 E8. 2分(2076)紫外-可见光分光光度计所用的光源是和两种.9. 5分(2310)紫外-可见光谱法主要应用有:(2)_(4)_10. 5分(2311)双波长分光光度法的主要优点是:(2)_(4)_11. 5分(2312)双光束分光光度计是将光源发出的光束分成,分别进入和.它比单光束分光光度计的主要优点是12. 5分(2313)形成1和2两个单色光.双波长方法的分析原理是基于13. 5分(231
27、4)紫外-可见光分光度法可用于混合物的分析,其定量依据是如果混合物中的物质间存在相互作用,那么混合物的吸光度与浓度的关系将不遵从14. 5分(2315)物质的紫外-可见光谱又称光谱分子的荧光激发光谱是分子在处的荧光光谱.分子的荧光光谱是分子在处的发射光谱.15. 5分(2316)在紫外-可见分光光度法中,吸光度与吸光溶液的浓度遵从的关系式为而在分子荧光光谱法中,荧光强度与浓度遵从的关系式为16. 5分(2317)在分子荧光光谱法中,增参加射光的强度,测量灵敏度原因是17. 5分(2318)紫外-可见分光光度计的单色器在吸收池,原子吸收分光光度计的单色器在吸收池,在一般分子荧光光谱仪中,单色器分
28、别在吸收池和.18. 5分(2319)在紫外-可见吸收光谱中,一般电子能级跃迁类型为:(1)跃迁,对应光谱区(2)跃迁,对应光谱区(3)跃迁,对应光谱区(4)跃迁,对应光谱区19. 2分(2322)分光光度法与比色法相比,其测量范围不再局限于可见光区,而是扩展到及吸光度的性质,可同时测定溶液中两种以上的组分.20. 2分(2324)分光光度计与光电比色计均是测量吸光度.主要不同处在于获得的方法不同.前者采用或等分光器,后者那么是采用分光器.21. 2分(2325)双波长分光光度计较之于单波长分光光度计的突出特点是抵消了和所造成的误差.22. 5分(2326)在分光光度法中,以为纵坐标,以为横坐
29、标作图,可得光吸收曲线.浓度不同的同种溶液,在该种曲线中其最大吸收波长,相应的吸光度大小那么.23.2分(2327)高浓度示差分光光度法的测量原理是基于与呈正比.该法与普通分光光度法的主要不同之处在于采用作参比进行测量.24.2分(2328)光电比色法与目视比色法在测量原理上有差异,前者是比拟,后者是比拟25. 2分(2340)朗伯定律的微分表示式为设想将一均匀吸光溶液分作厚度相等的薄层,当一强度为I的平行单色光通过此溶液时,假设通过第一薄层光的强度为I/2,那么通过第二薄层和第三薄层的光的强度分别为和.26. 2分(2341)测定一系列弱酸HB的溶液时,在所测波长处HB及B-两种形式的摩尔吸
30、收系数值如不同,将产生比照尔定律的偏差.当HB的分析浓度增大时,假设(B-)(HB),将发生偏差,假设(B-)(HB)那么发生偏差.在一定波长处,假设那么不发生偏差.27. 5分(2342)朗伯-比尔定律表示为lg(Io/1)=bc,式中,称为,其单位为,它与,和等因素有关.28.2分(2343)吸光光度法采用复合光进行测定时,实测吸光度值A1比平均吸光度值A要,且吸光物质的浓度越大,A与A之间的差异将越,这将使标准曲线在浓度增大时向轴方向弯曲.29.2分(2346)示差分光光度法与普通分光光度法相比,提升了方法的,其主要原因是充分利用了仪器的.30. 2分(2348)假设化学平衡的两种物质对
31、光都有吸收,且它们的吸收曲线在某处相交,那么出现交点的波长称为光区.且利用,在此波长处,两物质的相等.31. 2分(2349)当浓度很低时,物质的荧光强度与其浓度,在较高浓度时,荧光强度将随浓度的增高而.32. 5分(2352)在分子荧光光谱法中,通常在与入射光呈的方向进行测量,而在拉曼光谱法中,测量的方向与相同,而光谱性质属.33. 2分(2353)在紫外-可见分光光度法中,吸光度A的定义式为;摩尔吸收系数的定义式为;透射比T的定义式为.34. 2分(2354)在分子(CH3)2NCH=C计中,它的发色团是,在分子中预计发生的跃迁类型为.35. 2分(2355)乙醛(CH3CHO)分子在16
32、0nm处有吸收峰,该峰相对应的电子跃迁类型为,它在180nm处的吸收峰,相应的跃迁类型为,它在290nm处的吸收峰,相应的跃迁类型为36. 2分(2621)用紫外-可见分光光度计测定时,用试剂空白作参比溶液测得某试液的透射比为10%,溶液,用一般分光光度法测得透射比为20%的标准溶液作参比溶液,那么该试液的透射比应等于37. 2分(2623)用紫外-可见分光光度计测定时,用试剂空白作参比溶液测得某试液的透射比为10%,溶液,用一般分光光度法测得透射比为20%的标准溶液作参比溶液,那么该试液的透射比应等于38. 2分(2624)分光光度法的灵敏度是由物质在表示,其数学表达式是39. 2分(262
33、5)在CHCHO中,其发色团是,在该分子中主要发生的电子跃迁类型有40. 2分(2626)共轲二烯烧在己烷溶剂中二219nm,改用乙醇作溶剂时入max比219nm,原因是该吸收是由跃迁引起,在乙醇中,该跃迁类型的激发态比基态的稳定性.41. 2分(2627)一化合物溶解在己烷中,其=305nm,溶解在乙醇中时,=307nm,该吸收是由于跃迁引起的,对该跃迁类型,激发态比基态极性,因此,用乙醇溶剂时,激发态比基态的稳定性,从而引起该跃迁红移.42. 2分(2628)化合物CH-Cl在172nm的吸收谱带归属于跃迁;CH3-I在258nm的吸收带是由于跃迁;CH3-Br在204nm的吸收带是跃迁引
34、起.43.2分(2629)丙酮分子中的发色团是.丙酮在280nm的紫外吸收是跃迁引起;而它在187nm和154nm的紫外吸收分别是由跃迁和_跃迁引起.44.2分(2630)丙酮分子中的发色团是_.丙酮在280nm的紫外吸收是跃迁引起;而它在187nm和154nm的紫外吸收分别是由跃迁和_跃迁引起.45.2分(2631)在环戊一烯中(C5H8),能量最低的能级跃迁是跃迁,该跃迁是由发色团引起的.46.5分(2632)朗伯-比尔定律是分光光度法分析的根底,该定律的数学表达式为.该定律成立的前提如果更改参比.如果更改参比是:;(2);(3).47. 2分(2633)分光光度法用于多组分体系测定的前提
35、是,此时,体系的总吸光度是,其数学表达式是.48. 2分(2634)在紫外-可见吸收光谱中,溶剂的极性不同,对吸收带影响不同.通常,极性大的溶剂使f*跃迁的吸收带;而对n-*跃迁的吸收带,那么.49. 2分(2635)分光光度法的灵敏度表示式是,它与Sandell提出的灵敏度指数S间的关系是50. 2分(2636)在分光光度法中,偏离朗伯-比尔定律的仪器因素,除光源的稳定性,检测系统的非线性影响等因素外,主要是指以下仪器因素:.51. 2分(2637)在分光光度法中,偏离朗伯-比尔定律的化学因素主要是指溶液中吸光物质发生了、和等.52. 2分(2638)在常规紫外-可见分光光度法测定时,应限制
36、被测物质的浓度或吸收池厚度,以便使吸光度值在范围内,或者透射比在范围.原因是在这样的范围内53. 2分(2639)丙酮分子中呈现三种吸收带,其电子跃迁类型有、和等三种.54.2分(2640)某化合物分子内有四个碳原子、一个澳原子和一个双键,在210nm波长以上无特征紫外光谱数据,那么此化合物的结构可能是.55. 2分(2643)在特种钢工业生产中,铭基合金钢中微量镁的测定常用铭黑T(EBT)显色的方法,EBT本身为蓝色,与Mg+配合后化合物显红色,在制作工作曲线测定微量Mg时,应选用的参比溶液是.56. 2分(2644)用紫外-可见分光光度计测量有色配合物浓度,相对偏差最小时的吸光度为,透射比
37、为57. 5分(2645)紫外-可见分光光度法定量分析中,实验条件的选择包括等方面.58.2分(2646)区别分子中n-*和f*电子跃迁类型可以采用吸收峰的和两种方法.59.2分(2647)分子荧光是发出的光.发光时间较短;而磷光是发出的光,发光时间较长.60.2分(2648)在双波长分光光度法测定双组分混合物时,用作图法选择1和2的原那么:(1)(2).61.2分(2649)用蔡氏试剂光度法测定NH+含量时,测得其cmol/L浓度的透射比为T,当NH+浓度增加3倍时,在同样测量条件下,其透射比为.62. 2分(2650)双硫腺-CC14萃取剂吸收580620nm波长的光,因此该萃取剂呈现颜色
38、.63. 2分(2651)Nb相对原子质量为,在100mL含Nb100ug时,用氯代磺酚S显色后,形成1:1配合物,用吸收池在650nm波长下测得透射比为44%那么求得Nb一氯代磺酚S配合物摩尔吸收系数为.64. 2分(2652)某溶液用2cm吸收池测量时T=60%,那么A=,假设改用1cm和3cm吸收池那么A分别为和65. 2分(2653)某化合物在乙醇中=240nm,max=1300L/(moLcm),那么该谱带的跃迁类型是.66. 2分(2654)分子中各种电子能级上下顺序为,在大多数有机化合物分子中,价电子是处在的各个轨道中的,一般紫外-可见吸收光谱分析中最有用的二种电子能级的跃迁是、
39、跃迁.67. 2分(2655)通常有机化合物异构体中,反式异构体的紫外-可见最大吸收波长比顺式的,摩尔吸收系数68. 2分(2656)双波长分光光度计输出的信号是.69. 2分(2657)斯托克斯荧光指,反斯托克斯荧光指.70. 2分(2658)分子磷光的发光速率,磷光的平均寿命比荧光,在光照停止后71. 2分(2659)分子的最低激发三重态与基态之间的能量差要比最低激发单重态和基态之间的能量差,从而使两者之间的概率增大.72.2分(2660)分子荧光的发射过程是分子中的价电子吸收辐射能之后,跃迁到高电子激发态的任一振动能级,然后通过,降落到激发态的,最后发射出一个光子而回到基态.73. 2分
40、(2661)分子荧光与磷光均属光致发光,当激发光辐射停止后,前者将,而后者将74. 2分(2662)紫外-可见分光光度计与荧光分光光度计结构上的两个最主要差异是和.75. 2分(2663)当激发态分子由第一电子激发态的,以光辐射形式释放能量降落到基态的各个振动和转动能级时,基态振动和转动能级越,所发射荧光的波长越.76. 2分(2664)8-羟基唾咻与8-羟基唾咻镁的螯合物相比,后者的荧光比前者,这是由于后者I77. 2分(2665)o化合物弓,紫外光谱中,n一/*跃迁最大吸收波长的计算值为nm.78. 5分(2666)化合物紫外光谱最大吸U波长的计算值为nm.79. 5分(2667)化合物紫
41、外光谱最大吸U波长的计算值为nm=80. 2分(2668)化合物紫外光谱中,n一/*跃迁最大吸收波长的计算值为nm.81. 2分(2669)化合物紫外光谱中,n一/*跃迁最大吸收波长的计算值为82. 2分(2670)化合物紫外光谱最大吸U波长的计算值为nm.83. 2分(2671)化合物紫外光谱最大吸U波长的计算值为nm.84. 2分(2672)OCOOH85. 2分(2959)受激气态原子直接跃回高于基态的亚稳态时发射的荧光称形式失去局部能量回到较低激发态,然后跃回基态时产生的荧光称86. 2分(4534)正确拿取吸收池的方法是87. 2分(4535)从本质上阐述红外吸收光谱法比紫外吸收光谱
42、法更有利于有机化合物的定性分析的原因三、计算题(共66题)1.10分(3065)浓度为X10-4mol/L的某酸HA溶液于440nm、比色皿中测量得到的吸光度数据:pH=1时为;pH=13时为.问当pH=7时该溶液的吸光度是多大该酸HA的解离常数为X10-7.2.10分(3066)某钢样含馍%,用丁二酮的比色法(=X104L/(cmmol)进行测定.假设试样溶解、显色后转入100mL容量瓶中加水稀释至刻度,在波长470nm处用比色皿测量.问以下三种情况下哪种得到的结果精密度最好(A(Ni尸)(1)称取试样100mg(2)称取试样250mg(3)称取试样500mg3. 10分(3067)用分光光
43、度法研究某一弱酸HA,为此配制了一系列弱酸总浓度相同而pH不同的溶液.用pH计测定其pH,用比色皿在波长为530nm处测量吸光度,得如下数据:pHA求此弱酸的解离常数Kao4. 10分(3068)配合物MR2的吸收峰在480nm处.当配合剂有五倍以上过量时,吸光度只与金属离子的总浓度有关且遵循比尔定律.金属离子和配合剂在480nm处都无吸收.今有一含M2+mol/L,含mol/L的溶液,在480nmnm=化合物紫外光谱最大吸收波长的计算值为受激气态原子以非辐射Onm.用比色皿测得它的吸光度为.另有一含M2+mol/L,含mol/L的溶液,在同样条件下测得吸光度为.试计算该配合物的稳定常数.5.
44、 10分(3069)无色物质A和B反响时生成有色配合物AB,其450=100L/(moLcm).该配合物的解离常数为.今将浓度均为mol/L的A、B溶液等体积混匀,得到溶液C,将C注入比色皿,在450nm处测量吸光度.问读数为多少假设将此溶液C稀释一倍并改用比色皿测量吸光度,问读数是多少6. 10分(3070)由钠灯发出的辐射通过一玻璃液槽,其中放有折射指数为的溶液,假设液槽的两壁与光束相互垂直,玻璃的折射指数为,空气的折射指数为.计算总的反射损失百分数.当光束垂直投射到界面上时,光反射率可用下式表示:2P=(n2-m)/(n2+m)7. 10分(3071)对某激发态分子来说,各种去活化过程的
45、速率常数如下:kf(荧光)=X108s-1kC(内部转换,S-SO)=X107s-1kx(体系间跨越,S-TI)=X109s-1kp(磷光)=s-1kc(体系间跨越,TI-4)=s-1试求该分子的荧光和磷光量子效率各为多少(&基态;S第一激发单重态;T1三重态)8. 10分(3073)指示剂HIn在室温下的解离常数为X10-6.用比色皿测量浓度为X10-5mol/L的指示剂溶液的吸光度,得到如下数据:吸光度I吸光度H/nmpH=pH=/nmpH=pH=14201IIII)|550|4455704505854555954706105101)|650|,试问:(1)在何种波长时指示剂的吸光度与pH
46、无关(2)pH=时,在450nm处用比色皿测量该指示剂溶液的吸光度,所得数值为多少9. 10分(3074)某指示剂HIn的三种水溶液,其组成和吸光度如下:溶液组成吸光度x10-5mol/LHIn+mol/LNaOH+mol/LNaClO4xi10-5mol/LHIn+mol/LNaOH+mol/LNaClO4xii10-5mol/LHIn+mol/LNaClO4pH=7测量吸光度所选之波长处只有指示剂阴离子In-有吸收,计算指示剂在离子强度为I=时的解离常数.10.10分(3075)在常规分光光度测量中,化合物X的标准溶液浓度为mol/L,其吸光度读数为,一种X的未知溶液,它的吸光度读数A为.
47、如改用标准溶液作参比,(1)此时,未知溶液的吸光度是多少(2)设测量时T均为%问用常规法及示差法测量未知溶液吸光度时,结果的相对误差各为多少11.10分3076mol/L甲基红的mol/LHCl溶液,在528nm和400nm处的吸光度依次为和.mol/L甲基红的LNaHCOm在这两种波长处的吸光度值分别为和.今将少量的甲基红溶于LNaAc-HAc缓冲溶液中pH=,它在528nm和400nm处的吸光度分别为和.在所有的测量中,仪器等条件相同,问甲基红在离子强度为时的酸式解离常数是多少设吸收池长为.12. 10分3077金属离子M2+与配合剂X-形成配合物M%-,其它种类配合物的形成可以忽略.在3
48、50nm处MX3-强烈吸收,溶液中其它物质的吸收可忽略不计.包含mol/LM2+和mol/LX-的溶液,在350nm和比色皿中测得吸光度为;另一溶液由LM2+和LX-组成,在同样条件下测得吸光度为.设前一种溶液中所有M2+均转化为配合物,而在第二种溶液中并不如此,试计算MX3-的稳定常数.13. 5分3082在100mL含金为200g的标准溶液中,分取用结晶紫萃取光度法测定金.以的苯萃取萃取率P100%后,萃取液用1cm比色皿在波长600nm下测得T=50%.求吸收系数和摩尔吸收系数各为多少AAu=14. 10分3089有一酸碱指示剂In,本身为一弱碱,将它配成x10-5mol/L的溶液后,分
49、三次移取各mL到3个50mL容量瓶中.第一瓶加10mL1mol/L的NaOH,第二瓶加10mL1mol/L的HCl;第三瓶加20mLpH=的缓冲溶液.然后各稀释到刻度后,用1cm比色皿得如下数据:pH=的缓冲液现有一含相同指示剂,但pH未知的溶液.在同样条件下测得:A420=,A550=,求该未知溶液的pH.15. 5分3095浓度LCoNO32溶液在550nm处的吸光度为.在同一比色皿,相同波长下测得另一CoNd2溶液的吸光度为,试求该溶液的浓度.16.5分3096某化合物的最大吸收波长max=280nm光线通过该化合物的X10-5mol/L溶液时,透射比为50%用2cm吸收池,求该化合物在
50、280nm处的摩尔吸收系数.17. 10分3098钢铁中的钛和钮可以与H2Q形成配合物.有一含钛和钮的钢样,准确称取后用酸溶解并稀释到,用2cm吸收池在400nm处测得吸光度为,在460nm处测得吸光度为,在同样条件下测得含Ti1mg/g的标准钢样无钮:A400=;A460=;含V1mg/g的标准钢样无钛:A400=,A460=,试计算钢样中钛和钮的含量以质量分数表示.18. 5分3100用原子吸收法测定试样中的铜,其吸收线白波长为,配制两份同样浓度的未知溶液,在其中一份未知溶液中每毫升参加1024g的铜忽略体积变化,经过背景校正后,测得吸光度值分别为20和100,试计算未知溶液中铜的质量浓度
51、g/mL.19. 5分3102pH=5时,由等摩尔连续变化法测定磺基水杨酸铜配合物的稳定常数.当参加mol/L的CuSQ溶液与等浓度的磺基水杨酸Sal3-溶液各时,测得A=显色液总体积为25mL,外推曲线的直线局部得到Amax=见图.计算配合物的稳定常数.如配合物的稳定常数很大或很小,此法适用否为什么pH=5,salH=65X10溶液强酸性强碱性A(420nm)A(550nm)20. 5分(3121)请用Woodward规那么计算以下化合物的最大吸收波长.Woodward规那么:链状共轲二烯母体根本值为217nm同环二烯母体根本值为253nm异环二烯母体根本值为214nm共轲系统每增加一个双键
52、加30nm烷基或环剩余取代同共轲系统相连加5nm21. 10分(3122)用表中的数据计算空白工程中的数值.化合物的摩尔质量为280g/mol11I吸光度A透射比T%11摩尔吸收系数1/L/(cm吸收池光程mol)11浓度1吸收系数ab/cmc/(mol/L)(浓度为g/L)1111n(1)十(2)1125012n(4)1十(5)11rX10-51r(6)L24. 5分(3134)计算化合物(如下式)的紫外光区的最大吸收波长.25. 5分(3144)中和含有组成未知但经过了纯化的弱酸溶液需要标准的LNaOH然后将这个量的碱精确地加到未知酸中加足量的指示剂,使其浓度为x10-4mol/L.用吸收
53、池测得溶液在485nm处的吸光度为,在625nm处的吸光度为.试计算:(a)溶液的pH是多少(b)该弱酸的K.(:x10-4mol/L指示剂在强酸和强碱介质中的吸光度在二485时分别为和;=625时分别为和,指示剂的用廿10-7)26. 5分(3301)苯胺白max=280nm时,其摩尔吸收系数=1430,假设采用吸收池,要制备透射比为30%勺苯胺水溶液100mL需要多少克苯胺M苯胺)为9327.5分(3305)据报道,Pd与4,4-双(二甲基氨基)硫代二苯甲酮的配合反响是测定Pd的最灵敏显色反响之一,其摩尔吸收系数高达x105L/(moLcm).假定最小可测吸光度为,所用吸收池的光程为10c
54、m,问用分光光度法测定Pd的最低可能浓度是多少如果吸收池的容积为10mL可以测定的最小质量Pd量是多少A(Pd)为28. 10分(3306)钢样溶解后,以Ag+作催化剂,用过硫酸镂将试样中的Mn氧化成高镒酸根,然后将试样稀释至,于(N=xCK+3.前面4.侧面n*,远紫外;n*,近紫外,可见.加和19. 2分(2322)答1.紫外2.后面3.*,真空紫外;2,紫外;4.2.红外3.24. 2分(2328)答1.吸收光的程度2.25. 2分(2340)答dI/I=Kdb4826. 2分(2341)答1.负2.正3.27. 5分(2342)答1.摩尔吸收系数(molcm)3.入射光波长4.吸光物质
55、性质5.温度28. 2分(2343)答1.小2.大3.29. 2分(2346)答1.准确度2.灵敏度30. 2分(2348)答等吸光点吸收系数31. 2分(2349)答呈正比降低32. 5分(2352)答垂直入射光方向33. 2分(2353)答A=lgT或A=-lg(Io/I)=A/bc(即b=1cm,c=1mol/L时的A值)T=I/IO34. 2分(2354)答-N-C=CC=O(n-44.45.46.47.48.49.50.51.52.*、n(2626)(2627)(2628)(2629)或谈基)*;*;*.(2630)*;n-*大.*更大;n-大.;n*.(2631)*;(2632)A
56、=_lgT=bc;入射光是单色光;吸收发生在均匀的介质中;吸收过程中,吸收物质互相不发生作用.2分(2633)体系中各组分间互相不发生作用时,各组分吸光度之和;A1bc+2bc2+ibc2分(2634)体系中各组分间互相不发生作用时,各组分吸光度之和;A1bc+2bc2+十ib.2分(2635)=A/(bc)(Lmol1cm1)S斗目对原子质量/(gcm22分(2636)多色辐射(或入射光的非单色性)2分(2637)解离反响、酸碱反响、配位反响、2分(2638)吸光度具有加和性;吸光度具有加和性;、狭缝宽度(或光谱带宽)缔合反响.杂散光.39.55. 2分(2643)含EBT的溶液(全试剂空白
57、).56. 2分(2644)含EBT的溶液(全试剂空白).57. 5分(2645)波长、狭缝宽度、吸光度值(有色物的形成)、溶液的pH、显色剂用量、显色反响时间、温度、有色化合物的稳定性、掩蔽干扰.58. 2分(2646)摩尔吸收系数;分别在极性和非极性溶剂中测吸收曲线比拟.59. 2分(2647)电子由受激发单重态返回基态;电子由受激发三重态返回基态.60. 2分(2648)干扰组分在1及2处有相同的吸光度;被测组分在1及2处吸光度之差A足够大.,一361. 2分(2649)T62.2分(2650)蓝.63. 2分(2651)x104Lmol1-cm1.64. 2分(2652);,.65.
58、2分(2653)兀 f*O66. 2分(2654)E,*曰*EEQE,.n轨道以下,n-兀*,兀-兀*67. 2分(2655)长;大.68. 2分(2656)试样在1及2处吸光度之差Ao69. 2分(2657)发射的荧光波长比激发光辐射的波长长;发射的荧光波长比激发光辐射的波长短.70. 2分(2658)较慢;长;还可以保持发射磷光一段时间.71. 2分(2659)小;体系间窜跃.72. 2分(2660)振动弛豫和内转换(或非辐射跃迁);最低振动能极.73. 2分(2661)几乎立即中止发射荧光;持续发射磷光一段时间.74. 2分(2662)后者的光源与检测器方向互相垂直,后者有两个单色器.7
59、5. 2分(2663)最低振动、转动能极;高;长.76. 2分(2664)强;刚性增强.77.2分(2665)24978.5分(2666)35379.5分(2667)38580.2分(2668)23481.2分(2669)22382.2分(2670)22283.2分(2671)22284.2分(2672)28585.2分(2959)直跃线荧光阶跃线荧光86.2分(4534)答应接触毛玻璃面87.2分(4535)答由于红外辐射能量远小于紫外辐射,因此不会发生电子能级跃迁,光谱精细结构明显;而紫外辐射能量过高,在发生电子能级跃迁的同时,发生振动和转动能级跃迁,使谱带展宽,精细结本消失.三、计算题(
60、共66题)1.10分(3065)答由于该酸的解离常数为X10-7,故pH=1时,该酸完全不解离;pH=13时该酸完全解离.pH=时,HA和A一同时存在.c=x10-4mol/L(HA)=X10-4)=802(A-)=X10-4)=134H+A-107A-_-7K=;x10=HAHAA-HAHA=X10-4mol/LA-=x10-4mol/LA=802XX10-4+134XX10-4=答:该酸溶液在pH时的吸光度为.2.10分(3066)答称取100mg试样时100X10-3X%1000CI=X=x10-5mol/L100A=x104xxx10-5=同理,称取250mg试样日AA=X=称取500
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