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文档简介
1、湖南大学2004年分析化学期末考试试卷2及答案湖南大学分析化学试卷(2002级化工工艺、应用化学专业,2004.6.6) 一、填空题(每空1分,共20分)1测定一物质中某组分的含量,测定结果为(%):59.82,60.06,59.86,60.24。则平均偏差为 0.16 % ;相对平均偏差为 0.26% ;标准偏差为0.20%;相对标准偏差为 0.33% ;置信区间为 (60.00±0.32)% ()
2、 247.0 3滴定管的读数常有±0.01mL的误差,则在一次滴定中的绝对误差可能为 ±2 mL。常量滴定分析的相对误差一般要求应0.1%,因此,滴定时消耗标准溶液的体积必须控制在 20 mL以上。 4从误差的基本性质来分,可以将它分为 随机误差 、 系统误差、 过失量误差 。 5NH4CN质子条件为 HC
3、N+H+=OH+NH3 6已知HAc的pKb=4.74,则0.10mol/L NaAc溶液的pH= 8.877六次甲基四胺的pKb=8.85,用它配制缓冲溶液时的pH范围是 5.15±1 8H2C2O4的pKa1=1.2,pKa2=4.1。当pH=5时,草酸溶液中的主要存在形式是C2O42- 9在含有Ca2+、Ag2+混合溶液中,在pH=12条件下,用EDTA标准溶液滴定其中的Ca2+。加入三乙醇胺的作用是
4、; 掩蔽Fe3+、Al3+,加入NaOH的作用是掩蔽Mg2+,使之形成Mg(OH)2 10氧化还原指示剂变色的电位范围E=,选择指示剂的原则是使指示剂的 条件电位 处于滴定的 突跃范围 内。 二、选择题(在本题的每一小题的备选答案中,只有一个答案是正确的,请把你认为正确答案的题号,填入题干的括号内。多选不给分。每题1分,共10分) 1下列有关随机误差的论述中不正确的是( D )A随机误差是由一些不确定的偶然因素造成的;B随机
5、误差出现正误差和负误差的机会均等;C随机误差在分析测定中是不可避免的;D随机误差具有单向性 2下列各酸碱对中,属于共轭酸碱对的是( C )AH2CO3CO32- BH3O+OHCHPO42-PO43-
6、 D+NH3CH2COOHNH2CH2COO3已知H3PO4的pKa1=2.12,pKa2=7.20, pKa3=12.36,若用NaOH滴定H3PO4,则第二个化学计量点的pH值约为( B ) A10.7 B9.7 C7.7 D4.9
7、60; 4能用HCl标准溶液直接滴定的碱是( D ) ANaF (HF, pKa=3.46)BNaAc (HAc, pKa=4.74)C苯甲酸钠(pKa=4.21)D苯酚钠(pKa=9.95)5金属离子M,能够用EDTA直接滴定的条件是( B )AcKa10-8 &
8、#160; B C D6佛尔哈德法则Ag+,所用滴定标准溶液、pH条件和应选择的指示剂是(
9、B)ANH4SCN,碱性,K2CrO4; BNH4SCN,酸性,NH4Fe(SO4)2CAgNO3,酸性,NH4Fe(SO4)2; DAgNO3,酸性,K2Cr2O7;ENH4SCN,碱性,NH4Fe(SO4)2 7若两电
10、对在反应中电子转移数分别为1和2,为使反应完全程度达到99.9%,两电对的条件电位差至少应大于( C )A0.09V B0.18V C0.27V D0.36V
11、0;8用Fe3+滴定Sn2+时,下列有关滴定曲线的叙述中,不正确的( A )A滴定百分率为25%处的电位为Sn4+/Sn2+电对的标准电位;B滴定百分率为50%处的电位为Sn4+/Sn2+电对的标准电位;C滴定百分率为100%处的电位为计量点电位;D滴定百分率为200%处的电位为Fe3+/Fe2+电对的条件电位。9氧化还原滴定中为使反应进行完全(反应程度>99.9%),必要条件是( D )A
12、160; BC DE10用电位分析直接比较法测定某离子的活度时,计算公式中K后面一项的正符号的取值说法不下确的是( B )A当离子选择电极作正极时,对阳离子响应的电极,K后面一项取正值;B当离子选择电极作正极时,对阴离子响应
13、的电极,K后面一项取正值;C当离子选择电极作阴极时,对阳离子响应的电极,K后面一项取负值;D当离子选择电极作阴极时,对阴离子响应的电极,K后面一项取正值;三、问答题(每题6分,共30分) 1为什么摩尔法测定卤素时,I时比测定Cl、Br引入误差的机会大?答:用摩尔法测定卤素时,反应生成的AgX沉淀对X有收附作用,吸附作用的大小是I> Cl> Cl,所以I吸附在AgI表面上作用最大,引入的误差的机会就大。 2苯甲酸能否用酸碱滴定法直接加以测定?如果可以,应选用哪种指示剂?为什么?(设
14、苯甲酸的原始浓度为0.2mol/L,pKa=4.21)答: 能否直接被准确滴定的判别式为cKa10-8,所以对苯甲酸而言,cKa= 0.2×10-4.21 > 10-8,所以苯甲酸可用强碱直接滴。 反应完成时,反应为:C6H5COOH + OH = C6H5COO + H2OC6H5COO 为碱,pKb = 14 4.21 = 9.79,用最碱式计算:pH = 14 5.40 = 8.60 ,所以可选酚酞作指示剂。 3假设Mg2+和EDTA的
15、浓度皆为2×10-2mol/L,在pH=6时,镁与EDTA络合物的条件稳定常数是多少(不考虑羟基络合效应等副反应)?并说明在此pH值下能否用EDTA标准溶液滴定Mg2+。如不能滴定,求其允许的最小pH值。()pH567891011lgY(H)6.544.653.322.271.280.450.07 答:
16、 在pH=6时,不能用EDTA准确滴定Mg2+ 查上表,得pH=10 4氧化还原滴定法间接测定铜含量时,为什么要加入过量KI?加入KSCN的作用是什么?为什么要近终点加入KSCN?并请写出间接测定铜含量有关的化学反应。答: 加入过量和KI,使反应更完全,同时使I2gI3,防止I2的挥发
17、; 加入KSCN的作用是使吸附在CuI沉淀表面上的I2释放出来,避免产生误差。 近终点加入KSN,防止I2被KSCN还原。 5为什么启动气相色谱仪器时,要先通载气,后通电源?而实验完毕业后要先关电源,稍候才关载气?答:先通气是将管路中的气体赶走,防止热导池中热丝(铼钨丝)烧断或氧化。后关气是使检测器温度降低,有利于保护铼钨丝,延
18、长使用寿命。 四、计算题(每题8分,共40分)1某人分析来自国家标准局的一份血铅试样,得到一些数据:6次的平均结果=16.82g/100g,S=0.08g/100g,标准局提供的标准数值为16.62/100g,这些结果在95%置信水平是有显著差异吗?(,)解:查 测定结果与标准值有显著差异。 2称取混合碱试样0.9476g,以酚酞为指示剂,用0.2785mol/L HCl标准溶液滴定至终点,用去酸溶液34.12 mL。再加甲基橙指示剂,滴定至终点,又消耗酸溶液23.66mL,求试样中各组分的百分含量。
19、160;() 解:V1=34.12, V2=23.66;V1>V2 组成为NaOHNa2CO3混合物 3分析含铜、锌、镁合金时,称取0.5000g试样,溶解后用容量瓶配成100mL试液。吸取25.00mL,调至pH=6,用PAN作指示剂,用0.05000mol/L
20、EDTA标准溶液滴定铜和锌,用去37.20mL。另外又吸取25.00mL试液,调至pH=10,加KCN,以掩蔽铜和锌。用同浓度的EDTA溶液滴定镁,用去4.20mL。然后再滴加甲醛以解蔽,又用同浓度EDTA溶液滴定,用去14.30mL。计算试样中含铜、锌、镁的百分率。(MCu=63.55,MZn=65.39,MMg=24.30) 4在绘制标准曲线时,得到如下数据:溶液(mol/L)空白2.004.006.008.00未扣除空白吸光度A0.0600.2200.3800.5400.700扣除空白后吸光度A0.0000.1600.3200.4800.640(1)请绘制标准曲线,指出所得数据不符合朗伯比尔定律的最可能的原因是什么?(2)若在相同条件下测得未知样的A = 0.35,求未知样的浓度。(3)根据
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