侧柏叶挥发油化学成分气质联用分析

1、收稿日期 :2000206219; 修订日期 :2000209228作者简介 :魏刚 (19692 , 男 (汉族 , 四川内江人 , 现任广州中医药大学第 一附属医院主管药师 , 从事中药新药研究开发 , 中药 (复方 挥发油 GC 2M S 分析 .侧柏叶挥发油化学成分气质联用分析魏刚 , 王淑英(广州中医药大学第一附属医院实验中心 , 广东 广州 510405摘要 :目的 :研究侧柏叶挥发油的主要化学成分 。 方法 :采用 GC 2M S 法对侧柏叶药材及鲜品挥发油进行分析 。 结果 :发现侧柏叶药材与鲜品主要成分基本相同 , 但与文献报道 (以 2侧柏酮或以 , 2欧侧柏酚为主 有较大

2、差异 。 结论 :侧柏叶药材挥发油以柏 木脑 (约 30% 为主要成分 , 并含有 2蒎烯 (5% 、 32蒈烯 (3% 、 乙酸松油酯 (4% 、 异石竹烯 (4% 、 2石竹烯 (2% 、 萜醇类 (5%6% 等化学成分 。关键词 :侧柏叶 ; 挥发油 ; GC 2M S ; 柏木脑中图分类号 :R 285. 5 文献标识码 :A 文章编号 :100820805(2001 0120018201The GC -M S Ana lysis for Vola tile Con stituen ts i n L eafg Tw igs of Ch i nese Arborv itaeW E I G

3、 ang , W AN G S hu 2ying(T he E xp eri m en t Cen tre of the F irst A f f ilia ted H osp ita l of Guang z hou U n iversity of T CM , Guang z hou Guang d ong 510405, Ch ina Abstract :Objective :To understand the chem ical con stituen ts of vo latile o il from the L eafg tw igs of Ch inese arbo rvitae

4、 .M ethods :T he componen ts w ere separated and iden tified by GC 2M S and on the spectral data . T he relative con ten ts in percen tage w ere calcu lated w ith A rea N o rm M . con stituen ts of the L eafg tw igs of Ch inese arbo rvitae are basically the sam e as the t (ain con stituen tsincludes

5、 2thu j one , 、 2thu jap licin etc . . :T of Chinese arbo rvitae includes cedro l (30% , 2p inene (5% , 32( , inyl (4% , caryophyllene (2% , etc .Key words :L V o GC 2M S ; Cedro ls o rien talis (L . F ranco的干燥枝梢及叶 2侧柏酮 1或以 , 2欧侧柏酚 、 2侧柏酮 2为主要成分 , 并含有为小茴香酮 、 侧柏烯 、 , 2侧柏萜醇等 。笔者采用 GC 2M S 分析了多批样品 , 结果

6、发现其主成 分及含量与文献报道有较大差异 。 现将分析结果报道如下 :1材料及仪器1. 1材料 侧柏叶药材购自广州中医药大学第一附属医院药房 ; 侧柏叶鲜样 1999211采于广州中医药大学药圃 , 以上样品经鉴定 均为正品 。1. 2仪器 岛津 GC M S 2Q P 5000型气相色谱质谱联用仪 。 2方法与结果 2. 1 GC 2M S 分析条件GC :DB 21石英毛细管色谱柱 (30m ×0. 25mm ; 进样口温度 250 , 接口温度 230 , 载气为氦气 , 流速为 1. 3m l m in ; 柱压为 80kPa , 分流比 1040 1, 进样量为 1. 0l

7、 。升温程序 :柱温 60 140 , 保持 12m in , 280 , 保持 3m in , 峰面积 归一法计算各化合物的相对含量 。M S :E I 源 (70ev , 双灯丝 ; 质量范围 m z 402400全程扫描 , 扫描间歇 1. 0s 。2. 2含量测定与分析 采用 中国药典 挥发油含量测定甲法 , 测 定了 2批侧柏叶药材、 1批鲜样挥发油的含量 , 分别为 0. 27%,0. 32%, 0. 24%; 以上挥发油适量乙醚溶解供 GC 2M S 分析 , 分离出约 90种成分 , 鉴定了其中 37种主要成分 , 占挥发油总量的72%78%。 结果见表 1。表 1侧柏叶挥发油

8、和主要化学成分峰号化合物名称 英文名称相对含量鲜品 药材 1药材 21三环烯 tricyclene0. 15微量 微量22侧柏烯 2thujene 0. 370. 510. 5432蒎烯 2p inene15. 015. 205. 964小茴香烯 fenchene 0. 960. 270. 335香桧烯 sabinene1. 300. 440. 4762蒎烯 2p inene 1. 110. 300. 3672月桂烯 2m yrcene 2. 651. 011. 1282水芹烯 2phellandrene 0. 360. 370. 50932蒈烯 32carene12. 203. 403. 6

9、810柠檬烯 li m nene 2. 771. 842. 1711反式 2罗勒烯 trans 2oci m ene0. 600. 54微量12 2松油烯 2terp inene0. 39微量0. 5813胡荽油 terp ino lene 3. 040. 630. 7514芳樟醇 linaloo l 0. 340. 230. 271542松油醇 42terp ineo l0. 521. 822. 42162松油醇 2terp ineo l 0. 200. 780. 9417醋酸冰片酯 bo rnyl acetate 0. 31微量0. 2718乙酸松油酯 terp inyl acetate

10、2. 224. 094. 5219乙酸里哪酯 linalyl acetate0. 09微量微量202bourbonene 0. 170. 110. 22212榄香烯 2elem ene 0. 500. 160. 1622异石竹烯lsocaryophyllene4. 654. 074. 3181续表 1峰号 化合物名称 英文名称相对含量 鲜品 药材 1药材 223石竹烯 2caryophyllene 4. 821. 892. 06 24germ acrene D 1. 363. 083. 44 252m uuro lene 0. 090. 510. 34 262金合欢烯 2farnesene 0

11、. 770. 620. 76 27 2m uuro lene 0. 24微量 微量 28 2荜澄茄烯 2cadinene 0. 510. 700. 55 29榄香醇 elemo l 1. 120. 540. 21 3032hexen 21201, benzoate 0. 500. 15微量 31石竹烯氧化物 caryophyllene oxide 1. 762. 512. 90 32柏木脑 cedro l 10. 5931. 4129. 16 33. tau . 2cadino l 0. 470. 690. 67 342桉醇 2eudes mo l 0. 390. 940. 98 35. ta

12、u . 2m uuro lo l 1. 101. 181. 13 36肉豆蔻酸 m yristic acid 0. 090. 440. 14 37十六酸 hexadecano ic acid 微量 0. 60微量 38未鉴定 0. 750. 280. 14 39未鉴定 0. 500. 110. 13 40未鉴定 2. 511. 821. 51 41未鉴定 0. 990. 440. 34 42未鉴定 0. 760. 950. 69 43未鉴定 3. 761. 140. 88 44未鉴定 1. 220. 670. 56 45To taro l 3. 953. 940. 71 46铁锈醇 ferru

13、gino l 0. 460. 11微量 已鉴定成分合计 78. 1472. 0672. 62 3小结与讨论从 2批侧柏叶药材及鲜样挥发油成分的 GC 2M S 分析可知 , 二者挥发油主要成分差异不大 , 均以柏木脑为主要成分 , 其中药材 含约 30%, 鲜样中含 10. 59%; 其次药材中含有 2蒎烯 (5% 、 32蒈 烯 (3% 、 乙酸松油酯 (4% 、 异石竹烯 (4% 、 2石竹烯 (2% 、 萜醇 类 (5%6% 等相对含量较大的成分 , 在鲜样中 2蒎烯 、 32蒈烯尚 高达 15%, 12%。药材挥发油的含量及其成分受产地 、 采集季节以及储存时间 等因素的影响 ; 文献

14、报道侧柏叶挥发油含量分别有 0. 26%1, 0. 75%1%2。 程氏等 3对全国 7个主产区以及山东 12个地市 的侧柏叶药材进行了挥发油含量测定 , 结果在 0. 32%0. 95%之 间 ; 本文测定了 2批药材分别为 0. 27%, 0. 32%, 鲜样为 0. 24%, 含量较以上低 , 估计是受样品产地 (广州 的影响 ; 此外 , 本文研究 显示侧柏叶药材的主要化学成分与文献报道 (以 2侧柏酮或以 , 2欧侧柏酚为主 有明显不同 , 以上差异是否也与产地等因素有 关 , 有待进一步探讨 。参考文献 :1林启寿 . 中草药成分化学 M . 北京 :科学出版社 , 1977:57

15、7.2李家实 . 中药鉴定学 M . 上海 :, 1996:324. 3, . J . 时珍国医国 药 , :15.(药事管理 (影响枸杞子质量贮藏因素观察孙守祥 , 张青(中国人民解放军济南军区总医院 , 山东 济南 250031枸杞子为茄科植物宁夏枸杞 L ycium barbarum L . 及枸杞 L ycium ch inen se M ill . 的干燥成熟果实 。其性平味甘 , 具有滋补肝 肾 , 益精明目的作用 , 为药疗及食补的常用品 。 在贮藏过程中 , 常出 现走油及变色而影响药材质量 , 为药材保管的一个难点 。 为此 , 笔 者通过存放观察 , 以探求贮藏中影响枸杞子

16、药材质量的条件因素 。 1观察的方法与结果1. 1药材 选取新购进表面鲜红色 、 干燥的枸杞子 。 其个大呈纺锤 形 , 经鉴定为宁夏枸杞 。1. 2方法 分称 50g , 装于透明塑料瓶中 , 编为 1, 2, 3, 4号 。 1号经密封存放于冰箱冷藏室 , 温度 410 ;2号密封存放于室内 , 自然光 , 常温 ;3号不密封存放于室内 , 自然光 , 常温 ;4号密封存放于室内玻璃窗上 , 常温 , 可接受每日日光照射 。 1. 3结果 经存放满 1a 后 , 打开包装 , 观察药材质量变化 :1, 2号收稿日期 :2000207218; 修订日期 :2000209218 药材外观色泽及软硬度无变化 , 呈干燥状态 ; 4号塑料瓶向阳面有 起蒙现象 , 而药材色泽及软硬度与上述两样品无甚变化 ; 3号药材 变软 , 表面走油 , 色泽变紫暗色 , 药材质量明显变差 。2讨论药材在贮藏过程中 , 影响其质量的物理因素主要有温度 、 湿 度 、 光线及氧等 。 枸杞子于低温干燥条件下 , 应是最能保证质量的 ; 在常温干燥状态 , 也