有机化学练习题-完成反应式上-答案

1、有机化学练习题(上答案(完成反应式o1.CH 2CH 32CHCH 3Cl (芳香烃侧链-H 被卤代,自由基取代反应2.CH 3CH=CHCH 3CH 3CH=CHCH 2Br (NBS :N-溴代丁二酰亚胺,溴化试剂,自由基取代反应+CH 3HBrROOR3.CH 3Br(自由基加成反应,过氧化物效应,反马氏加成产物,仅适用于HBr +C=CCH 3H CH 3HBr 24.BrH CH 3CH 3Br H Br H CH 3CH 3Br H+(一对对映体,形成外消旋体(亲电加成反应,经过溴翁离子中间体,立体化学为反式加成,反-2-丁烯与溴加成生成一个内消旋体( ( CH 35.CH 3CO

2、 3H Na 2CO 3+CH 3O ( + CH 3OHO H H ( + (过氧化物氧化双键,环氧化物酸性条件下开环水解,生成反式邻二醇6.H 2C=CHCH 2CH 2CH=CH 2Hg(OAc2NaBH 4H 2OCH 3CHCH 2CH 2CHCH 3OHOH(羟汞化-脱汞还原反应生成醇,不重排,马氏加成产物7.CH 3CH 3HOCl+CH 3CH 3OH Cl ( + CH 3ClOHCH 3(亲电加成,反面加成8.( HCl+-Cl+ 重排CH 3CH=CHCH 2CH=CHCCl 3Cl 29.CH 3CHCHCH 2CH=CHCCl 3Cl Cl(亲电加成反应优先发生在电子

3、云密度较高的双键上CH 3B 2H 6H 2O 2/OH -1210.( ( + OH CH 3H H(硼氢化氧化反应,反马氏加成产物,顺式加成 冷OH -KMnO 411.(生成顺式邻二醇12.COOHCOOH+ 不反应(S 反式共轭双烯不能发生D-A 反应13. O OONH +(D-A 反应,注意键连位置和立体化学特征( 14.+CH 3CHOCH3CHO(D-A 反应,邻对位产物为主,立体构型保持15.CH 23C CCH 3HCH 3CH 3CH 2 (邻二卤代物消除反应,反式共平面消除16.CCH 3CH 3CH 2CH 2C Na/NH 3(lC CCH 3HHCH 3CH 2C

4、H 2(炔烃在Na/NH 3作用下还原生成反式烯烃17. CH 2=CHCH 2CH 2C CHH 2CH 3CH 2CH 2CH 2C CH(优先还原C=C 双键18. CH 2=CHC CHH 2CH 2=CHCH=CH 2(当能形成稳定的共轭体系时,可先还原双键19.CCH CH 2=CHCHC OH4CH 2=CHCHOHC CCH 3HH (Lindlar 催化剂作用下,炔烃还原成顺式烯烃20.ClCH 3COClOAlCl 3ClCH 3COO(F-K 酰基化反应不在带有强吸电子芳环上发生21.+AlCl 3 (F-K 烷基化反应,烷基化试剂可以是卤代烃、烯烃、醇等,经过碳正离子中

5、间体,易重排( 22.+CH 3COClNO 2AlCl 3不反应(当芳环上带有强吸电子基时,不能发生F-K酰基化反应23.( ( CH 2CH=CH 2CH 3+CH 2=CHCHONaBH 4CHO3CH 2OHCH 3 (D-A 反应,邻对位产物为主,NaBH 4只还原羰基NO 2Br 2Fe24.NO 2Br(亲电取代反应易发生在电子云密度较高的苯环上+25.CH 3CH 3CH 2CH 2CClOAlCl 3HClCH 3CCH 2CH 2CH 3O3CH 2CH 2CH 2CH 3(F-K 酰基化反应,发生在邻或对位26.CH 3C CH 33CH 2OHZnCl 2/HClCH

6、3C CH 3CH 2CH 3Cl(当碳正离子相邻的为叔碳时,极易发生重排27.ClCH 2CH 2CH 2CH 2OHNaOHO(分子内的SN2反应+28.CH 3CH=CHCH 2CH 2OHCH 3CH=CHCH=CH 2(醇在酸作用下脱水消除生成烯烃 29.33 CH 3CH 3 (E2反应,反式共平面消除,查依采夫规则30.CH 3Br C 6H 5OH HH C 2H 5ONaHOC 2H 5C 6H 5CH 3OH H +HC 2H 5OC 6H 5CH 3HO H (亲核取代反应,发生邻基参与31.BrKOH/C 2H 5OH (邻二卤代物在碱的醇溶液中发生消除时生成二烯烃,不

7、能生成碳碳三键32.D NaI 丙酮HOCH 2CH 3TsCl吡啶 TsO 2CH 3CH 3CH 2,(先生成磺酸酯,构型不变,再发生SN2反应,构型翻转33.CH 3BrC DNaI 丙酮 H 3I (SN2反应,构型翻转34.+CH 3Br3CH 2CH 2CH 3CCNaCH 3C(CH 32C=CHCH 2CH 3(三级卤代烃在炔钠作用下主要发生消除反应35.H H Br C 2H 5CH 3CH 3NaI 丙酮I H H C 2H 5CH 3CH 3(卤素交换反应,SN2,构型翻转36.NO 2ClClO 2NNaOCH 3CH 3OHO 2NNO 2CH 3O Cl(芳香环上卤

8、素被取代的反应只有在强吸电子基的邻对位才能发生,间位不发生反应OHOHH +37.O(频呐醇重排反应,烷基迁移,缩环反应 CH 3OHH 2SO 438.OH 2+2+or39.1 2O 3Zn/H 2OO OOO (Claisen 重排反应,烯丙基乙烯基醚发生3,3-迁移3H 3C 6H CH 3OH H 40.C 6H 5H OCH 3 CH 3CH 3HO 及其对映体(环氧化合物酸性开环反应,反面进攻含氢较少的碳原子1 23H 3O CH 3Li41.3 CH 3CH CH 2CH 3CH 3HHO(环氧化合物碱性开环反应,反面进攻位阻较小的碳原子42.C 2H 5CH OCH=CHCH

9、 3OHCHCH=CHCH 2CH 3CH 3 (Claisen 重排反应,烯丙基芳基醚发生3,3-迁移43.H +OHHOOOO(空间条件许可时,可发生分子内亲核反应,生成缩酮44.CH 3CH 2CH 2NH 2+ONC H 2C H 2C H 32CH 2CH 3 (酮与伯胺反应生成亚胺,催化加氢生成仲胺45.CH 3CCH(CH 32OLDA THF, H 2O-78 C。C 6H 5CHO CH 2=CCH 2CH 3OLi CH=CHCCH 2CH 3O(LDA 为位阻碱,位阻小的碳形成负离子,生成的产物极易脱水,形成共轭体系46. 1 2CH C O CH C 2H 5MgBrH

10、 3+O2H 5CH CH 3 H H C 2H 5C 6H 5HO(醛酮亲核加成反应的立体化学特征符合Cram 规则47.OCF 3CO 3HOO(Baeyer-Villiger 氧化反应,将酮氧化成酯48.CH OCH 3OH 2OH+3 (烯醇醚极易水解,半缩醛水解脱水49.H 3+OOOOHO HOHO +CH 3CH 3C=CHCH 2Ph 3P=CHOCH 3 H 3+O 50.CH 2=CHCCH 2CHO3CH 3CH 2=CHCCH 2CH 2CHOCH 3CH 3CH 2=CHCCH 2CH=CHOCH 3CH 3CH 3(第一步Claisen 重排,第二步Wittig 反

11、应,第三步乙烯基醚水解生成醛1 2H 3+OCH 3LiO 51.HOCH 3(,不饱和醛酮与RLi 主要发生1,2-加成反应52.O(CH 32CuLiOCH 3(,不饱和醛酮与R 2CuLi 主要发生1,4-加成反应53.H 2Ni CH 2CH 2CH 3（催化加氢反应，三元环与 C=C 双键类似，易开环加成，苯环较稳定） OH N 54. CH3CO + NH2OH C CH3 H+ NHCOCH3 （酮与羟胺反应生成肟，在酸性条件下发生 Beckman 重排生成酰胺） O 55. CHO + CH3CH2CC(CH33 C2H5OH/H2O NaOH CH3 CH=C CC(CH33

12、 O （交叉羟醛缩合反应） COOH O 56. CHO KMnO4 + COOH （KMnO4 能使 C=C，CHO 氧化） 57. HC CCH2OH CrO3,H2SO4 H2O HC CCHO （Sarrett 试剂选择性氧化OH，不饱和双键，叁键不受影响） H 58. OH CrO3,H2SO4 H2O , CH3COCH3 O OH C6H5 59. O CHC6H5 (C H N .CrO 5 5 2 3 CH2Cl2 C6H5 O O CC6H5 （Jones 试剂选择性氧化羟基，环氧不受影响） O 60. HOCH2CH2CH2CH2CCH3 + CH3CH2MgBr CH3

13、CH3 O + BrMgOCH2CH2CH2CH2CCH3 O 61. CH3CCH2CH2CH2COOH + CH3MgBr O CH3CCH2CH2CH2COOMgBr + CH4 62. HC CCH2CH2CH2CHO + MgBr + BrMgC CCH2CH2CH2CHO （6062：格氏试剂优先与活泼 H（醇，羧酸，炔烃，氨等）反应） OH 63. CH3CH O CCH3 I2, NaOH NaOOC COONa + CHI3 CH3 SO3H 苯， 64. O + HN N （仲胺与醛酮在酸性条件下反应生成烯胺） O 65. C6H5CC6H5 + NaHSO3( 饱和 不

14、反应 6 （只有醛，脂肪族甲基酮，8 个碳以下的环酮才能与 HCN，饱和亚硫酸氢钠反应） OH 66. CH3CH=CH CHCH3 (CH33CO3Al CH3COCH3, O CH3CH=CH CCH3 （Oppenauer 氧化，选择性氧化羟基，C=C 不受影响） O 67. 2 CH3CCH3 Mg/C6H6 H2O CH3 CH3 CH3 C OH C OH CH3 Al2O3 CH2=C C=CH 2 CH3 CH3 （酮双分子还原形成频纳醇，脱水形成共轭双烯） O CH3 CH3 Mg Hg/THF CH3 C C CH3 68. CH3CCH3 TiCl4 OH OH H+ C

15、H3 O CH3 C CH3 C CH3 Zn Hg CH3 C CH2CH3 CH3 HCl CH3 H 69. N OH H+ 110 C o H N O H （肟在酸性条件下发生 Beckman 重排，与OH 反位的烷基迁移，生成酰胺） CHO 70. CHO NaOH CHO （分子内羟醛缩合反应） O 71. O O ( CH(CH 2 5 C CH 3 NH2NH2 NaOH 二缩乙二醇 O CH(CH 2 5 CH 2 CH 3 O H /H 2O ( + CH3(CH26CHO （缩醛酸性条件下易水解，不能用 Clemmenson 还原法） O CHO 72. C2H5 CHO

16、 NaOH H /H2O + COOH C2H5 CH2OH H2SO4 C2H5 O （分子内 Cannizzaro 反应，第二步发生分子内酯化反应） O 73. CH3CH2CCH3 + Cl2( 1mol H2O, HOAc O CH3CHCCH3 Cl （酮在酸性条件下的卤代反应优先在取代较多的碳上发生，卤代易停留在一元阶段） O (CH33CCCH3 Br2, NaOH 过量 74. O (CH33CCCOONa + CHBr3 （酮在碱性条件下的卤代反应优先在取代较少的碳上发生，发生多卤代，生成卤仿） ） CH3 75. O Br2, NaOH 2 mol CH3 O Br Br

17、7 76. O2N CHO + CH3CHO NaOH CH=CHCHO O2N （交叉羟醛缩合反应） OH 77. OH O + CH3CCH3 干 HCl O O （羰基与顺式邻二醇反应生成缩酮（丙酮叉） ） O 78. + CH3CH2C CNa HO C CCH 2CH 3 （炔钠作为亲核试剂与羰基发生亲核加成反应） O 79. CH3CCH(CH32 LDA THF, -78 OLi ( CH2=CCH 2CH 3 CH3CH2CHO H2O O CH3CH2CH=CHCCH 2CH3 80. O HI( 过量 ICH2CH2CH2I （醚键在 HI 作用下断裂生成 HOCH2CH2CH2I，羟基进一步被I 取代） 81. (CH 3 2CHO Na ( CH3I (CH CHO CH