医用有机化学-第五章答案

1、第5章卤代烽5.5.1 比较卤代烷亲核取代反应Sn1机理与Sn2机理的特点。解：单分子反应(Sn1)机理双分子反应(Sn2)机理反应速率仅与卤代烷的浓度有美与卤代烷及亲核试剂的浓度都有美步骤两步进行一步完成中间体碳止离子无中间体产物消旋化、重排构型完全转化RX的活性3° > 2 > 1 ° > CH3XCH3X> 1 ° >2 > 3°5.5.2 列举叔丁基碳正离子、烯丙基碳正离子稳定的原因。解：叔丁基碳正离子：3个甲基的斥电子诱导效应和9个CH键的(r-p超共轲效应分散正电荷。烯丙基碳正离子：P-TT共辗，电子离域分

2、散正电荷。5. 5.3比较卤代烷亲核取代反应和B-消除反应，二者有何联系？又有什么不同？解：联系：卤代烷亲核取代反应和B-消除反应都是由碳卤极性键引起的，二者平行存在，相互竞争；又都有单分子和双分子过程。不同：亲核取代反应(Sn)是亲核试剂进攻中心碳原子，而B-消除反应是碱进攻卤原子的B-氢原子。5. 5.4命名卜列化合物CH3 CH3CH-CHCH3(1)Br(CH3)2CCH(CH 3)CH2Br(3)Ch2cH3Cl(5)/一中(CH 3)3 仙ClCH 3 CH3CH2C- BrCH3CH3CHCH =CHCH3 i(4)Brchch2ch2ci(6)J CH3CH2ClY(8)CH3

3、(2) 2-甲基-2-澳丁烷(4) 4-澳-2-戊烯(6) 3-苯基-1-氯丁烷解：(1) 2-甲基-3-澳丁烷(3) 2,3,3-三甲基-1-澳戊烷(5) 5-氯-1,3-环己二烯(7) (1R,3R) -1-叔丁基-3-氯环己烷 5.5.5写出下列化合物的结构(1) 4-bromo-2-pentene(3)对澳芳基澳(5) 3-chloro-1-cychexene(7)反-4-甲基-5-碘-2-戊烯CH3cH=CHCHCH 3(8)间甲基茉基氯(2) 1-甲基-2,4-二氯环己烷(4) 2-甲基-6-氯-4-碘辛烷(6)间氯甲苯(8) ( S) -4-氯-3-澳-1-丁烯Cl CH3解：(

4、1)Br(3)(4)CH3CHCH2CHCH2CHCH2CH3IICH3 ICl(5)CH3HCHCH 2IC二 C(7) H3c'H(6)CH3HCH2 = CH CH2CI(8)Br5. 5.6完成下列反应式(写出主要产物)(1)(2)CH3ICH3CH2CHCHCH 3IBrNaOH-C2H5OHANaOH/H2O(3)(4)乙醇KMnO ”H +(5)(CH3)2CHCH2cH2Br + CH3cOONaCH3CH2OH.HBrPhCH=CH 2 (6)Mg无水乙醴(1) CO2 H3O+CH 3CH3CH3CH2CCH2CH3 + CH3CH2CHCHCH 3I1解：(1)O

5、HOH(3)(4)(5)(6)(2)CH31CH3BrOCH3CCH2CH2CH2CH2COOHCHCH2CH3+ AgBr | ONO2(CH 3)2CHCH 2CH2OOCCH 3PhCHCHh1BrPhCHCH31MgBrPhCHCOOHCH35. 5.7用简单的化学方法鉴别下列各组化合物(1) 1-澳-1-戊烯、3-澳-1-戊烯、4-澳-1-戊烯(2)对氯甲苯、茉基氯、3-氯乙苯解：(1)(1) NaOH水溶液(2)KOH醇溶液，加热(3) Mg ,无水乙醛(4) NaCN醇溶液(5)AgNO3醇溶液，加热(6) NaOC2 H5解：(1)CH3CH2CH2CH2OH(2)CH3CH2

6、CH=CH 2 + HBr(3)CH3CH2CH2CH2MgBrCH3CH2CH2CH2CN(5)CH3CH2CH2CH2ONO2+ AgBr (6)CH3CH2CH2CH2OC2H5试剂、反应条件1-澳-1-戊烯3-澳-1-戊烯4-澳-1-戊烯AgNO”醇溶液，室温不反应AgBr黄色沉淀不反应AgNO”醇溶液，加热不反应AgBr黄色沉淀(2)试剂、反应条件对氯靠苯3 -氯乙苯AgNO3/醇溶液，室温不反应AgBr黄色沉淀不反应AgNO3/醇溶液，加热不反应AgBr黄色沉淀5. 5.8写出1-澳丁烷与下列试剂反应的主要产物。5. 5.9排列下列各组化合物发生Sn2反应的活性顺序(1)CH3CH

7、2CHCH3 , BrCH2CH2CH2CH2CH3 , CH3CHCH2CH2CH3BrBrCHBrCH 3 ,CH2Br ,CBr(CH 3)2(2)(3)CH3CH2CI， CH3CH2Br , CH3CH2I解：（1）BrCH2cH2cH2cH2cH3 > CH3cH2cHCH3 > CH3cHCH2cH2cH3Br(2 )CH2BrCHBrCHBrCBr(CH 3)2(3 )CH3cH2I > CH3cH2Br > CH3cH2cl5. 5.10排列下列各组化合物发生Sn1反应的活性顺序Cl(1)CH3cH2cHCH2cH2cl , CH3cH2cCH2cH3

8、 ,CH3cH2cHCHCH3(2)CH3Cl CH3CH2CH3 ,BrCHBrCH 3(3)ClCH=CHCH3, CH2=CHCH2Cl , CH3CH2CH2CICl解：（1）CH3CH2CCH2CH3 > CH3CH2CHCHCH 3 >CH3CH2CHCH2CH2ClCl CH 3CH3(3 )CH3(2 )CHzCHhBr >CH2=CHCH 2Cl >Br-CH2CH3CH 3CH 2CH 2Cl > ClCH=CHCH 35. 5.11比较下列各组化合物在BrKOH醇溶液中脱(1)HBr的相对反应速率。CH3CH3cH2cCH3IBr(2)CH3

9、CH2CHCH 3CH3CH2CCH3 > BrCH3cH2cH2BrCH3CH2CHCH3 >BrCHhCHzCHzBr解：（1）5. 5.12写出下列卤代烷进行B-消除反应的可能产物，并指出主要产物。(1) 2-甲基-3-澳戊烷(2) 2,3-二甲基-3-澳戊烷(3) 2-甲基-4-苯基-3-澳戊烷解：(1)CH3CH3CH3C=CHCH2CH3 + CH3CHCH=CHCH3主要产物(2)(3)CH3CH3CH3C=CCH2CH3+ CH3CHC=CHCH3CH3CH3主要产物CH3 C6H5CH3 C6H5CH3C=CHCHCH3 + CH3CHCH=CCH3主要产物5.

10、5.13指出下列反应是否正确，并简述理由。KOH-乙醇CH2CHCH2CH3 CH2CH=CHCH 3Br(1)无水乙醴HOCH2CH2CH2Br + Mg HOCH2CH2CH2MgBr解：(1)不正确。卤代燃发生消除反应有多种取向时，应以生成稳定的烯煌为主要产物。题中给出的产物两个碳碳双键独立存在，没有形成共轲体系， 因此其稳定性不如共轲体系，产物应为CH=CHCH 2cH3O(2)不正确。HOCH 2CH2CH2Br分子中有一个活泼的羟基 H ,形成的Grignard试剂遇 活泼H会发生分解。5.5.14 解释下列反应现象(1) CH3CH2CH2CH2Cl在含水的乙醇中进行碱性水解时，若增加水的比例，使反应速 度减慢；(2) (CH 3)3CCl在含水的乙醇中进行碱性水解时，若增加水的比例，使反应速度加快。解：(1) CH3CH2CH2CH2Cl在碱性的乙醇水溶液中进行水解为Sn2机理，反应速率与卤代烷及亲核试剂 OH-的浓度都有关。若增加水的比例，OH-的浓度都有所降低，使反应速度减慢。(3) (CH3)3CCl在碱性的乙醇水溶液中进行水解为Sn1机理，反应速率与亲核试剂 OH-的浓度无关。若增加水的比例，溶剂的极性增大，有助于 C-Cl键的断裂，稳定中间体碳正离子，从而使反应速度加快