有机过氧化物（三）

1、有机过氧化物（三） 2.简单生成过氧化物的常用化合物 简单生成过氧化物的常用化合物包括：乙醛缩二乙醇、烯丙基乙基醚、烯丙基苯基醚、烯丙基乙烯基醚、1-烯丙氧基-2，3-环氧丙烷、苄基-1-萘醚、苄基丁基醚、苄基乙基醚、双(2-乙氧乙基)醚、双(甲氧乙基)醚、1，3-丁一烯、1，3-丁二炔、仲丁醇、丁烯-3-炔、丁基乙烯醚、2-氯-1，3-丁二烯、1-氯-2，2-二乙氧基乙烷、2-氯丙烯腈、2-氯乙基乙烯基醚、氯乙烯、氯丁二烯、一氯三氟乙烯、肉桂醛、巴豆醛、环己烯、环辛烯、环丙基甲基醚、十氢萘、二(2-丙炔基)醚、二乙炔、二烯丙基醚、二苄醚、对二苄氧基苯、1，2-二苄氧乙烷、二丁醚、1，1-二氯

2、乙烯、双环戊二烯、1，1-二乙氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷、二乙氧基甲烷、3，3-二乙氧基丙烯、二乙醚、反丁烯二酸二乙酯、二乙基烯酮、2，3-二氧呋喃、2，3-二氢吡喃、二异丙醚、1，1-二甲氧基乙烷、i，2-二甲氧基乙烷、1，1-二甲氧基丙烷、2，2-二甲氧基丙烷、3，3-二甲氧基丙烯、2，2-二甲基-1，3-环氧五环、2，6-二甲基-1，4-二噁烷、1，3-二恶烷、1，4-二噁烷、1，3-氧代环庚-5-烯、1，3-环氧丁-4-烯-2-酮、二异丙氧基甲烷、二丙醚、二乙烯基乙炔、二乙烯醚、1，2-环氧-3-异丙氧基丙烷、1-乙氧基-2-丙炔、2-乙氧基乙醇、2-乙基丁醛、乙基异丙基醚、乙基丙

3、烯基醚、乙基乙烯醚、2-乙基丙烯醛肟、乙二醇二甲醚、2-乙基己醛、2-(乙基己基)乙基醚、糠醛、呋喃、甘醇二甲醚类、4，5-乙二烯-2-炔-1-醇、2，4-己二醛、2，5-己二炔-1-醇、2-己醛、吲哚-2-羧酸、异丁基乙烯基醚、异丁醛、异丙氧基丙腈、异丙醚、内基异丙基醚、异内基乙烯基醚、2-异内基内烯酰肟、异戊醛、柠檬烯、1，5-对孟二烯、2-甲氧基乙醇、2-(甲氧乙基)乙烯基醚、丙炔、甲基丙烯酸甲酯、4-甲基-1，3-二噁烷、巴豆酸、4-甲基-2-戊酮、2-甲基四氢呋喃、甲基乙烯基醚、2-戊-4-炔-3-醇、-戊基肉桂醛、异丙醇、丙醛、2-丙炔-1-硫醇、二十-5，8，11，14-四烯酸钠

4、、乙氧基乙炔钠、苯乙烯、1，1，2，3-四氯-1，3-丁一二烯、四氟乙烯、四氢呋喃、四氢萘、四氢吡喃、十三醛、1，3，3-三甲氧基丙烷、异佛尔酮(3，5，5-三甲基-2-环己烯酮)、乙酸乙烯酯、乙烯基乙炔、氯乙烯、乙烯基醚、乙烯基吡啶、4-乙烯基环己烯、1，1-二氯乙烯。 3.分类 伊利诺伊高校芝加哥分校(university of illinois at chicago，uic)的ehs(环境、健康、平安体系)部门根据过氧化物危害性的形成，将易形成过氧化物的物质分为a、b、c、d四类，见表16-3。超过期限需要处理的，则要向ehs部门提交哀求化学处理过氧化物的书面报告。 表16-3易形成过氧

5、化物的物质分类 类别危急性打开日期接受日期代表性化合物 a类严峻危急性3个月1年b类浓缩危急性6个月1年见表注中类别c类震惊和热敏感性6个月1年d类有形成过氧化物的潜在性仅在证实有过氧化物存在下 注：a类(能与空气接触自发形成易爆物)：丁二烯(液体单体)、异丙基醚、氨基钠(钾)、氯丁二烯(液体单体)、四氟乙烯(液体单体)、二乙烯基乙炔、1，1-二氯乙.烯等。 b类(在外部能量如蒸馏、浓缩等作用下形成爆炸性的过氧化物)：乙缩醛、二乙二醇_甲醚、4-甲基-2-戊醇、乙醛、乙醚、2-戊醇、苄醇、1，4-二氧六环、4-戊烯-1-醇、2-丁醇、乙二醇二甲基醚、1-苯基乙醇、异丙苯、呋喃、2-苯乙醇、环己

6、醇、4-庚醇、2-丙醇、环己烯、2-己醇、四氢呋喃、2-环己烯-1-醇、甲基乙炔、四氧、十氢化萘、3-甲基-1-丁醇、乙烯基醚类、双炔、甲基环戊烷、双环戊二烯、甲基异丁基丽、仲醇。 c类(高反应性并能自发聚合，内部堆积过氧化物，在这些反应中所形成的过氧化物对震惊和热极为敏感)：丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、乙烯基二烯氯、丙烯腈、苯乙烯、乙烯基吡啶、丁二烯(气)、四务乙烯(气)、氯乙烯(气)、氯丁二烯、乙烯基乙酸酯、三氟氯乙烯、乙烯基乙炔(气体)。 d类(可能形成过氧化物的常用化合物)：丙烯醛、对氮苯乙醛、4，5-己二烯-2-炔-1-醇、烯丙基耐、环辛烯-n-己基醚、烯丙基乙基醚、二烯丙基醚、异戊基苄

7、基醛、烯丙基苯基、对二正丁氧基苯异庆基醚、4-正-戊氧基苯甲酰氯、n-戊基、对二苄氧基苯异佛尔酮、n-丁基醚、3-异内氧基内腈、二苄醚、2，4-二氯苯乙醚、2，4，5-三氯苯氧基乙酸异丙酯。 4.购买、存储和用法要求 (1)生产与选购日期要有标签注明；当瓶子第一次打开时，容器还必需标有打开的日期。 (2)光可以加速过氧化物的形成，不能存储在阳光挺直照耀的地方。 (3)存储在惰性塑料或棕色玻璃容器中，存储容器内无任何其他污染物。 (4)存储所用法的冰箱或冷库必需防爆。 5.抗氧剂 为了避开与空气接触生成过氧化物，在商业生产环节中，通常要在这些物品中加入一些抗氧剂，如受阻酚类抗氧剂bht(2，6-

8、二叔丁基对甲酚)等。抗氧剂的作用是消退刚刚产生的自由基，或者促使过氧化物分解，阻挡链式反应的举行。中断链式反应的抗氧机理如下： 注重：抗氧剂仅在液体中起作用，逃逸出来的气态单体分子接受不到抗氧剂的庇护作用。对于挥发而存留于容器口与容器盖之间的单体，长时光与空气接触，就能形成过氧化物而留存在容器口与容器盖之间的接触面，当旋转盖子时，有可能发生意外爆炸。 另外，bht通常以0.025%的浓度溶解在乙醚、thf、2-me-thf等醛类物品中来防止过氧化物生成，假如要将这些醚类作为无水溶剂用法，需要严格控制水分含量，这时应将bht计算在内，由于bht酚羟基的氢会淬灭反应中对水敏感的物质。0.025% bht相当于约0.0011%的水，用分子筛或氧化铝为脱水剂的无水溶剂处理器是处理不掉bht的。普通来说，含0.025%bht的对有格氏试剂、等有机金属试剂、硼氢化锂、氢