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1、易错点:焾变和熵变【易错题典例】下列过程属于熵增的是()A水蒸气凝结为液态的水B氨气和氯化氢反应生成氯化铵晶体C碳酸氢铵在常温情况下分解DCO点燃时生成CO2【答案】C【错因分析】熵变概念理解不到位是解题错误的主要因素;熵变是指体系混乱程度的变化,熵变为正值说明体系的混乱程度增加,熵变为负值说明混乱程度减小;同一种物质而言:气态熵值液态熵值固态熵值,物质的混乱度越大,则熵值越大,反应后气体物质的量增大,则熵值越大。【解题指导】明确熵变的含义是解答此类题的关键;物质的由固态或液态变为气态,或生成的气体越多,则混乱度越大,熵值越大,反之越小,故只要结合反应原理中反应物和生成物的聚集态变化,即可判断
2、熵变值的变化,如选项C碳酸氢铵固体常温下分解生成了二氧化碳气体、氨气及液态水,体系混乱度明显增大,熵值也增大。易错点二:反应自发进行与焓变、熵变的关系【易错题典例】下列说法中正确的是()A凡是放热反应都是能自发进行的反应,而吸热反应都是非自发进行的反应B自发反应一定是熵增大的反应,非自发反应一定是熵减小或不变的反应C熵增加且放热的反应一定是自发反应 D非自发反应在任何条件下都不能发生【答案】C【错因分析】体系总是趋向于从高能状态转变为低能状态(这时体系往往会对外做功或释放能量),这一经验规律是能量判断的依据,即焓变是决定一个化学反应能否自发进行的
3、一个重要因素; 在同一条件下,不同的物质熵值不同,且一物质的熵与其聚集状态及外界条件还有关,一般来说,S(g)S(l)S (s)在密闭的条件下,体系有从有序自发地转变为无序的倾向,该变化过程体系的熵增大熵值越大,体系的混乱程度越大; 易错点是将焓变或熵变看成是判断反应进行的独立判据,如错误认为只有放热反应才能自发进行,混乱度增大(熵增)的反应均能自发进行。事实上有不少吸热反应在室温条件下也能自发进行,熵减小的反应,在一定条件下也可自发进行。【解题指导】明确焓变和熵变对判断反应自发进行判断的作用是解题关键;放热反应能自发进行,少数吸热反应也能自发进行,熵增加有利于反应自发进行,熵减小的
4、反应,在一定条件下也可自发进行故熵增原理是解释反应能否自发进行有关的一个因素,但不是唯一因素 由此可见,焓变和熵变都与反应的自发性有关,又都不能独立地作为自发性的判据,要判断反应进行的方向,必须综合考虑体系的焓变和熵变。易错点三:焓变和熵变与化学反应进行的方向【易错题典例】在25、1.01×105 Pa下,反应2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g)H=+56.7kJmol-1能自发进行的合理解释是()A该反应是分解反应 B该反应的熵增效应大于焓变效应 C该反应是熵减反应 D该反应是放热反应 【答案】B【错因分析】在25、1.01×105 Pa下,由反
5、应2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g)H=+56.7kJmol-1,可知该反应H0,且S0,根据G=H-TS判断,反应能自发进行,必须满足G=H-TS0才可自发进行。易错点是对G=H-TS的理解和运用不准确,片面认为反应能否自发进行,可取决于焓变或熵变中的一种。【解题指导】一个化学反应能否自发进行,既与反应的焓变有关,又与反应的熵变有关一般来说体系能量减小和混乱度增加都能促使反应自发进行,焓变和熵变共同制约着化学反应进行的方向,但焓和熵都不是唯一因素,我们不能单纯地根据焓变或熵变来判断某个反应是否自发进行在等温、等压条件下,化学反应的方向是由反应的焓变和熵变共同决定的化学反应自发进行的最终判据是吉布斯自由能变,自由能一般用G
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