第十九章气相色谱五版ppt课件

1、 第十九章第十九章 气相色谱法气相色谱法 gas gas chromatography GCchromatography GC1.定义：以气体为流动相的色谱法。2.气相色谱法的分类：固定相的物态：气-固色谱法 气-液色谱法第一节第一节 气相色谱法的分类和普通流程气相色谱法的分类和普通流程 柱的粗细和填充情况： 填冲柱色谱法 毛细管柱色谱法 分别机制：吸附色谱法 分配色谱法1-载气钢瓶；2-减压阀；3-净化枯燥管；4-针形阀；5-流量计;6-压力表；4-针形阀；5-流量计;6-压力表；9-热导检测器；10-放大器；11-温度控制器；12-记录仪；载气系统进样系统色谱柱检测系统温控系统 3. 气相

2、色谱法的普通流程：动画动画(1) (1) 载气系统载气系统 包括气源、净化枯燥包括气源、净化枯燥管和载气流速控制；管和载气流速控制；常用的载气有：氢气、氮气、氦气；常用的载气有：氢气、氮气、氦气；净化枯燥管：去除载气中的水、有机物等杂质依净化枯燥管：去除载气中的水、有机物等杂质依次经过分子筛、活性炭等；次经过分子筛、活性炭等；载气流速控制：压力表、流量计、针形稳压阀，控载气流速控制：压力表、流量计、针形稳压阀，控制载气流速恒定。制载气流速恒定。(2) 进样系统 进样安装：进样器进样安装：进样器+气化室；气化室； 液体进样器： 不同规格的公用注射器，填充柱色谱常用10L；毛细管色谱常用1L；新型

3、仪器带有全自动液体进样器，清洗、润冲、取样、进样、换样等过程自动完成，一次可放置数十个试样。 气化室：将液体试样瞬间气化的气化室：将液体试样瞬间气化的安装。无催化作用。安装。无催化作用。(3) 色谱柱系统分别柱色谱柱系统分别柱 色谱柱：色谱仪的中心部件。色谱柱：色谱仪的中心部件。 柱材质：不锈钢管或玻璃管，内径柱材质：不锈钢管或玻璃管，内径3-6毫米。长度可根毫米。长度可根据据 需求确定。需求确定。 柱填料：粒度为柱填料：粒度为60-80或或80-100目的色谱固定相。目的色谱固定相。 液液-固色谱：固体吸附剂固色谱：固体吸附剂 液液-液色谱：担体液色谱：担体+固定液固定液 柱制备对柱效有较大

4、影响，填料装填太紧，柱前压力大，柱制备对柱效有较大影响，填料装填太紧，柱前压力大，流速慢或将流速慢或将 柱堵死，反之空隙体积大，柱效低。柱堵死，反之空隙体积大，柱效低。 有关固定液性质及其选择见下一节。有关固定液性质及其选择见下一节。(4) 检测系统 色谱仪的眼睛， 通常由检测元件、放大器、显示记录三部分组成； 被色谱柱分别后的组分依次进入检测器，按其浓度或质量随时间的变化，转化成相应电信号，经放大后记录和显示，给出色谱图； 检测器：广普型对一切物质均有呼应； 专属型对特定物质有高灵敏呼应；常用的检测器：热导检测器、氢火焰离子化检器； (5) 温度控制系统 温度是色谱分别条件的重要选择参数；温

5、度是色谱分别条件的重要选择参数； 气化室、分别室、检测器三部分在色谱仪操作时均需控制气化室、分别室、检测器三部分在色谱仪操作时均需控制温度；温度； 气化室：保证液体试样瞬间气化；气化室：保证液体试样瞬间气化； 检测器：保证被分别后的组分经过时不在此冷凝；检测器：保证被分别后的组分经过时不在此冷凝； 分别室：准确控制分别需求的温度。当试样复杂时，分别室温度需求按一定程序控制温度变化，各组分在最正确温度下分别； 第二节 气相色谱固定相和流动相 一、气液色谱固定相 由固定液和载体组成。 一固定液 高沸点难挥发的有机化合物，在操作温度下为液态，在室温时为固态或液态。1. 对固定液的要求对固定液的要求

6、应对被分别试样中的各组分具有不同的溶解才干，较好的应对被分别试样中的各组分具有不同的溶解才干，较好的热稳定性，并且不与被分别组分发生不可逆的化学反响。热稳定性，并且不与被分别组分发生不可逆的化学反响。 2. 固定液的分类 化学分类法： 按化学构造分为：脂肪烃、芳烃、醇、酯、聚酯、胺、聚硅氧烷等。极性分类法：极性分类法： 相对极性相对极性 规定：角鲨烷异三十烷的相对极性为规定：角鲨烷异三十烷的相对极性为0，,-氧二丙睛的相对极性为氧二丙睛的相对极性为100。其它固定液的相对。其它固定液的相对极性与它们比较，在极性与它们比较，在0100之间。之间。 3. 固定液的选择 “类似相溶，选择与试样性质相

7、近的固定相。化合物非极性中等极性强极性固定液非极性中等极性强极性作用力色散力色散力、诱导力 定向力出峰顺序 低沸点的先出峰沸点相同则极性组分先出峰低 沸 点 的 先 出峰，沸点相同则极性组分后出峰极 性 弱的 先 出峰4.4.固定液的最高最低运用温度固定液的最高最低运用温度 高于最高运用温度易分解，温度低呈固体。5. 混合固定相 对于复杂的难分别组分通常采用特殊固定液或将两种甚至两种以上配合运用。(二) 载体担体 solid support 1. 对载体的要求： 比外表积大，孔径分布均匀；比外表积大，孔径分布均匀； 化学惰性，外表无吸附性或吸附性很弱，与被分别组份不化学惰性，外表无吸附性或吸附

8、性很弱，与被分别组份不起反响；起反响； 具有较高的热稳定性和机械强度，不易破碎；具有较高的热稳定性和机械强度，不易破碎； 颗粒大小均匀、适度。普通常用颗粒大小均匀、适度。普通常用6080目、目、80100目。目。 2. 硅藻土型载体红色载体：红色载体： 孔径较小，表孔密集，比外表积较大，机械强孔径较小，表孔密集，比外表积较大，机械强度好。常与非极性固定液配伍。缺陷是外表存有活度好。常与非极性固定液配伍。缺陷是外表存有活性吸附中心点。性吸附中心点。白色载体：白色载体： 煅烧前原料中参与了少量助溶剂碳酸钠。煅烧前原料中参与了少量助溶剂碳酸钠。 颗颗 粒疏松，孔径较大。比外表积较小，机械强度粒疏松，

9、孔径较大。比外表积较小，机械强度较差。但吸附性显著减小，常与极性固定液配伍。较差。但吸附性显著减小，常与极性固定液配伍。 3. 载体的钝化 除去或减弱载体外表的吸附性能。 钝化的方法：钝化的方法： 酸洗：酸洗：6mol/L HCl。 除去铁、铝等金属氧化物。除去铁、铝等金属氧化物。 碱洗：碱洗：5%KOH-甲醇液。甲醇液。 除去除去Al2O3等酸性作用点。等酸性作用点。 硅烷化：与硅烷化试剂反响，硅烷化：与硅烷化试剂反响， 除去外表的硅醇基。除去外表的硅醇基。二、气-固色谱固定相 种类种类 (1) (1)活性炭活性炭 有较大的比外表积，吸附性较强。有较大的比外表积，吸附性较强。 (2) (2)

10、活性氧化铝活性氧化铝 有较大的极性。适用于常温下有较大的极性。适用于常温下O2O2、N2N2、COCO、CH4CH4、C2H6C2H6、C2H4C2H4等气体的相互分等气体的相互分别。别。CO2CO2能被活性氧化铝剧烈吸附而不能用这能被活性氧化铝剧烈吸附而不能用这种固定相进展分析。种固定相进展分析。 (3) (3)硅胶硅胶 与活性氧化铝大致一样的分别性能与活性氧化铝大致一样的分别性能，除能分析上述物质外，还能分析，除能分析上述物质外，还能分析CO2CO2、N2ON2O、NONO、NO2NO2等，且可以分别臭氧。等，且可以分别臭氧。 (4)分子筛分子筛 碱及碱土金属的硅铝酸盐沸石，多孔性。如碱及

11、碱土金属的硅铝酸盐沸石，多孔性。如3A、4A、5A、10X及及13X分子筛等孔径：埃。除了广泛用于分子筛等孔径：埃。除了广泛用于H2、O2、N2、CH4、CO等等的分别外，还可以测定的分别外，还可以测定He、Ne、Ar、NO、N2O等。等。 (5) 高分子多孔微球高分子多孔微球GDX系列系列 新型的有机合成固定相苯乙烯与二乙烯苯共聚。新型的有机合成固定相苯乙烯与二乙烯苯共聚。 型号：型号：GDX-01、-02、-03等。适用于水、气体及低级醇的分析。等。适用于水、气体及低级醇的分析。三、流动相载气 氮气和氢气选择载气应与检测器匹配 TCD选H2，He FID选N2 第三节第三节 检检 测测 器

12、器检测器detector：将流出色谱柱的载气中被分别组分的浓度的变化转换为电信号变化的安装。检测器类型检测器类型浓度型检测器：浓度型检测器： 丈量的是载气中经过检测器组分浓度丈量的是载气中经过检测器组分浓度瞬间的变化，检测信号值与组分的浓度成正比瞬间的变化，检测信号值与组分的浓度成正比。热导检测器、电子俘获检测器；。热导检测器、电子俘获检测器；质量型检测器：质量型检测器： 丈量的是载气中某组分进入检测器的丈量的是载气中某组分进入检测器的速度变化，即检测信号值与单位时间内进入检速度变化，即检测信号值与单位时间内进入检测器组分的质量成正比。测器组分的质量成正比。FIDFID；广普型检测器：广普型检

13、测器： 对一切物质有呼应，热导检测器；对一切物质有呼应，热导检测器；专属型检测器：专属型检测器： 对特定物质有高灵敏呼应，电子俘获对特定物质有高灵敏呼应，电子俘获检测器；检测器；一一. .检测器的性能目的检测器的性能目的灵敏度或呼应值灵敏度或呼应值S ： 在一定范围内，信号在一定范围内，信号E与进入检测器的物质质量与进入检测器的物质质量m呈线呈线性关系：性关系： E = S m S = E / m 单位：单位： mV/mg / cm3 ；浓度型检测器；浓度型检测器 mV /mg / s ；质量型检测器；质量型检测器 S 表示单位质量的物质经过检测器时，产生的呼应信表示单位质量的物质经过检测器时

14、，产生的呼应信号的大小。号的大小。S值越大，检测器也即色谱仪的灵敏度也就值越大，检测器也即色谱仪的灵敏度也就越高。检测信号通常显示为色谱峰，那么呼应值也可以由越高。检测信号通常显示为色谱峰，那么呼应值也可以由色谱峰面积色谱峰面积A除以试样质量求得：除以试样质量求得： S = A / m最低检测限最小检丈量最低检测限最小检丈量 噪声程度决议着能被检测到的浓度或质量。 从图中可以看出：假设要把信号从本底噪声中识别出来，那么组分的呼应值就一定要高于N。 检测器呼应值为2倍噪声程度时的试样浓度或质量，被定义为最低检测限或该物质的最小检丈量。二、热导检测器二、热导检测器 thermal conducti

15、vity detector,TCD thermal conductivity detector,TCD 检测原理检测原理 利用被测组分与载气的热导率的差别来检利用被测组分与载气的热导率的差别来检测组分的浓度变化。测组分的浓度变化。检测的条件： 欲测物质具有与载气不同的热导率 样品 载气 敏感元件钨丝或半导体热敏电阻的阻值与温度之间存在着一定的关系。 利用惠斯登电桥丈量。 载气的种类 检测灵敏度决议于。 N2： N2小，灵敏度低。 H2 : H2 N2，灵敏度高，但不平安。 He：价钱贵。三、 氢火焰离子化检测器 flame ionization detector, FID检测原理：检测原理：

16、有机物在氢焰的作用有机物在氢焰的作用下，化学电离而构成离子下，化学电离而构成离子流，借测定离子流强度进流，借测定离子流强度进展检测。展检测。 氢焰检测器的构造氢焰检测器的构造 (1) 在发射极和搜集极之间加有一定的直流电压100300V构成一个外加电场。 (2) 氢焰检测器需求用到三种气体： N2 ：载气携带试样组分； H2 ：为燃气； 空气：助燃气。 运用时需求调整三者的比例关系，检测器灵敏度到达最正确。 影响氢焰检测器灵敏度的要素影响氢焰检测器灵敏度的要素 各种气体流速和配比的选择 N2流速的选择主要思索分别效能， N2 H2 = 1 11 1.5 氢气 空气=1 10。 极化电压 正常极

17、化电压选择在100300V范围内。四、电子捕获检测器四、电子捕获检测器 electron capture detector, electron capture detector, ECDECD检测原理：检测原理： 电负性物质捕获电子的才干，经过测定电负性物质捕获电子的才干，经过测定电子流进展检测。电子流进展检测。检测的条件： 检测器内有能放射射线的放射源； 载气分子能被射线电离，在电极之间构成一定的基流，常用N2或Ar作载气； 样品分子中有能捕获自在电子的官能团。检测器 热导(TCD) 氢焰(FID) 电子捕获(ECD) 检测原理 热导率差异 化学电离产生离子流 电 负 性 物 质 捕获电子

18、灵敏度 低 高 最高 破坏性 不破坏样品 破坏样品 破坏样品 专属性 通用型 含碳有机物 含卤素、硫、羰基、氰基化合物 应用范围 气体、水分 有机物 农药、污染物 五、其他检测器五、其他检测器 other detector other detector1. 火焰光度检测器火焰光度检测器(flame photometric detector,FPD) 化合物中硫、磷在富氢火焰中被复原，激发后，辐射出化合物中硫、磷在富氢火焰中被复原，激发后，辐射出400、550 nm 左右的光谱，可被检测；左右的光谱，可被检测； 该检测器是对含硫、磷化合物的高选择性检测器；该检测器是对含硫、磷化合物的高选择性检测

19、器；2. 热离子检测器热离子检测器(thermionic detector, TID) 氮、磷检测器；对氮、磷有高灵敏度；氮、磷检测器；对氮、磷有高灵敏度； 在在FID检测器的喷嘴与搜集极之间加一个含硅酸铷的玻璃检测器的喷嘴与搜集极之间加一个含硅酸铷的玻璃球，含氮、磷化合物在受热分解时，受硅酸铷作用产生大量球，含氮、磷化合物在受热分解时，受硅酸铷作用产生大量电子，信号强；电子，信号强；特点： 构造简单，容易维护。 试样传输率达100%。 载气仅限于氦气和氢气 载气流速应控制在0.71.0ml/min3.3.质谱检测器质谱检测器(GC-MS(GC-MS联用仪器联用仪器) )1毛细管柱直接导入型接

20、口：特点： 构造简单，操作方便 载气流速无限制 试样传输率低 不适于填充色谱柱2开口分流型接口：3放射式浓缩型接口：特点： 体积小，试样在分别器内停留时间短 具有分别载气、浓缩样品的功能 适于填充色谱柱 载气流速无限制第四节第四节 分别条件的选择分别条件的选择 固定相、柱温、载气气相色谱速率实际 H = A + B/u + Cu R与柱效、分配系数比()、容量因子的关系： 二、实验条件的选择22114kknR = K2 / K1 = k2 / k1 影响R的要素： n：峰的宽度 ：峰间距 k：峰位 色谱柱的性质 固定相粒度及厚度、 柱填充均匀程度、柱长 载气流速n固定相性质固定相性质 流动相性

21、流动相性质质 柱柱温温 柱温柱温 载气流速载气流速固定相用量固定相用量k 1. 色谱柱的选择：固定相和柱长 固定液：极性、最高运用温度 固定相 固定液配比涂渍量 配比：固定液在担体上的涂渍量，普通指的是固定液与担体的百分比，配比通常在5%25%之间。 配比越低，担体上构成的液膜越薄，传质阻力越小，柱效越高，分析速度也越快。 配比较低时，固定相的负载量低，允许的进样量较小。分析任务中通常倾向于运用较低的配比。柱长和柱内径的选择柱长和柱内径的选择 添加柱长对提高分别度有利分别度R正比于柱长L2，但组分的保管时间tR ，且柱阻力，不便操作。 柱长的选用原那么是在能满足分别目的的前提下，尽能够选用较短

22、的柱，有利于缩短分析时间。 填充色谱柱的柱长通常为13米。 可根据要求的分别度经过计算确定适宜的柱长或实验确定。 柱内径普通为34厘米。 (R1/R2)2 = n1/n2 = L1/L22.2.柱温确实定柱温确实定 首先应使柱温控制在固定液的最高运用温度超越该温度固定液易流失和最低运用温度低于此温度固定液以固体方式存在范围之内。 柱温升高，分别度下降，色谱峰变窄变高。 柱温，分别度，分析时间。 在分别度符合要球的前提下，尽能够采用低柱温，但以保管时间适宜及不拖尾为度。 柱温普通选择在接近或略低于组分平均沸点时的温度。 组分复杂，沸程宽的试样，采用程序升温。 程序升温：柱温随着操作时间有规律地程

23、序升温：柱温随着操作时间有规律地升温。升温。3. 3. 载气种类和流速的选择载气种类和流速的选择载气种类的选择载气种类的选择 选择载气应与检测器匹配选择载气应与检测器匹配 TCD TCD选选H2H2 FID FID选选N2N2(2) (2) 载气流速的选择载气流速的选择 由图可见存在最正确流速uopt。实践流速通常稍大于最正确流速，以缩短分析时间。CBuCuBuHuCuBAHopt20dd 4. 其它操作条件的选择(1) (1) 进样方式和进样量的选择进样方式和进样量的选择 液体试样采用色谱微量进样器进样，规液体试样采用色谱微量进样器进样，规格有格有1L1L，5L5L，10L10L等。等。 进

24、样量应控制在柱容量允许范围及检测器进样量应控制在柱容量允许范围及检测器线性检测范围之内。进样要求动作快、时间短。线性检测范围之内。进样要求动作快、时间短。 气体试样应采气体进样阀进样。气体试样应采气体进样阀进样。(2) (2) 气化温度的选择气化温度的选择 色谱仪进样口下端有一气化器，液体试样进样后，在此瞬间气化； 气化温度普通较柱温高3070C 防止气化温度太高呵斥试样分解。(3) (3) 检测室温度：检测室温度： 为了使色谱柱的流出物不在检测器为了使色谱柱的流出物不在检测器中冷凝，污染检测器，因此，检测室温度中冷凝，污染检测器，因此，检测室温度需高于柱温。需高于柱温。 第五节 毛细管气相色

25、谱法 一、毛细管色谱的特点一、毛细管色谱的特点 柱效高。柱效高。 A = 0, H = B/u + Cu A = 0, H = B/u + Cu 传质阻抗小。传质阻抗小。 柱长：柱长：2550m2550m 柱浸透性好。 可添加柱长 可用高载气流速快速分析。 GC - MS联用。 柱容量小。进样器需分流安装。 定量反复性差。毛细管色谱具有以下优点毛细管色谱具有以下优点1分别效率高：比填充柱高分别效率高：比填充柱高10100倍；倍；2分析速度快：用毛细管色谱分析比用填充柱色谱速度分析速度快：用毛细管色谱分析比用填充柱色谱速度3色谱峰窄、峰形对称。较多采用程序升温方式；色谱峰窄、峰形对称。较多采用程

26、序升温方式；4灵敏度高，普通采用氢焰检测器。灵敏度高，普通采用氢焰检测器。 5涡流分散为零。涡流分散为零。 毛细管色谱的制备方法毛细管色谱的制备方法毛细管柱按其制备方法可分为以下几种：毛细管柱按其制备方法可分为以下几种： 涂壁开管柱涂壁开管柱wall coated opentubular，WCOT柱：柱：将固定液直接涂敷在管内壁上。柱制造相对简单，但柱制将固定液直接涂敷在管内壁上。柱制造相对简单，但柱制备的重现性差、寿命短。备的重现性差、寿命短。多孔层开管柱多孔层开管柱porous layer open tubular，PLOT柱：柱：在管壁上涂敷一层多孔性吸附剂固体微粒。构成毛细管气在管壁上

27、涂敷一层多孔性吸附剂固体微粒。构成毛细管气固色谱。固色谱。载体涂渍开管柱载体涂渍开管柱support coated open tubular，SCOT柱：将非常细的担体微粒粘接在管壁上，再涂固定液。柱：将非常细的担体微粒粘接在管壁上，再涂固定液。柱效较柱效较WCOT柱高。柱高。化学键合或交联柱：将固定液经过化学反响键合在管壁上化学键合或交联柱：将固定液经过化学反响键合在管壁上或交联在一同。使柱效和柱寿命进一步提高。或交联在一同。使柱效和柱寿命进一步提高。二、二、 构造流程构造流程具有分流和尾吹安装具有分流和尾吹安装动画三、分流比调理三、分流比调理 毛细管柱内径很细，因此带来三个问题：毛细管柱内

28、径很细，因此带来三个问题：1允许经过的载气流量很小。允许经过的载气流量很小。2柱容量很小，允许的进样量小。需采用分流技术，柱容量很小，允许的进样量小。需采用分流技术，3分流后，柱后流出的试样组分量少、流速慢。处理方分流后，柱后流出的试样组分量少、流速慢。处理方法：灵敏度高的氢焰检测器，采用尾吹技术。法：灵敏度高的氢焰检测器，采用尾吹技术。分流比：放空的试样量分流比：放空的试样量与进入毛细管柱的试样与进入毛细管柱的试样量之比。普通在量之比。普通在50：1到到500：1之间调理。之间调理。 第六节 定性与定量分析 一. 定性分析方法1.1.利用纯物质定性的方法利用纯物质定性的方法 利用保管值定性：

29、经过对比试样中具有与纯物利用保管值定性：经过对比试样中具有与纯物质一样保管值的色谱峰，来确定试样中能否含有该质一样保管值的色谱峰，来确定试样中能否含有该物质及在色谱图中的位置。不适用于不同仪器上获物质及在色谱图中的位置。不适用于不同仪器上获得的数据之间的对比。得的数据之间的对比。 利用参与法定性：将纯物质参与到试样中，察利用参与法定性：将纯物质参与到试样中，察看各组分色谱峰的相对变化。看各组分色谱峰的相对变化。 2.利用文献保管值定性 利用相对保管值利用相对保管值r21r21定性定性 相对保管值相对保管值r21r21仅与柱温暖固定液性质有关。在色谱手仅与柱温暖固定液性质有关。在色谱手册中都列有

30、各种物质在不同固定液上的保管数据，可以用册中都列有各种物质在不同固定液上的保管数据，可以用来进展定性鉴定。来进展定性鉴定。3.3.保管指数保管指数 又称又称KovatsKovats指数指数()()，是一种重现性较，是一种重现性较好的定性参数。好的定性参数。4.与其他分析仪器联用的定性方法 小型化的台式色质谱联用仪小型化的台式色质谱联用仪GC-MSGC-MS；LC-MSLC-MS 色谱色谱- -红外光谱仪联用仪；红外光谱仪联用仪； 组分的构造鉴定组分的构造鉴定SampleSampleGas Chromatograph (GC)Mass Spectrometer (MS)SeparationIde

31、ntification二二. 定量分析方法定量分析方法一 定量校正因子 试样中各组分质量与其色谱峰面积成正比，即：试样中各组分质量与其色谱峰面积成正比，即： m i = fi Ai 绝对校正因子：比例系数绝对校正因子：比例系数f i ，单位面积对应的物质量：，单位面积对应的物质量： f i =m i / Ai 相对校正因子相对校正因子f i ：即组分的绝对校正因子与规范物质的绝：即组分的绝对校正因子与规范物质的绝对校正因子之比。对校正因子之比。ississiisiiAAmmAmAmfff/二常用的几种定量方法 1. 归一化法： 特点及要求： 归一化法简便、准确；进样量的准确性和操作条件的变动对

32、测定结果影响不大；仅适用于试样中一切组分全出峰的情况。100)(100%121niiiiiniiAfAfmmmmc 2. 外标法外标法也称为规范曲线法。外标法也称为规范曲线法。特点及要求：特点及要求： 外标法不运用校正因子，准外标法不运用校正因子，准确性较高，确性较高， 操作条件变化对结果准确性操作条件变化对结果准确性影响较大。影响较大。 对进样量的准确性控制要求对进样量的准确性控制要求较高，适用于大批量试样的快较高，适用于大批量试样的快速分析。速分析。3. 内标法内标法 内标物要满足以下要求：内标物要满足以下要求：a试样中不含有该物质；试样中不含有该物质；b与被测组分性质比较接近；与被测组分

33、性质比较接近；c不与试样发生化学反响；不与试样发生化学反响；d出峰位置应位于被测组分附近，且完全分别。出峰位置应位于被测组分附近，且完全分别。试样配制：准确称取一定量的试样试样配制：准确称取一定量的试样W，参与一定量内标物，参与一定量内标物mS计算式：计算式：SsiisiSsiisiAfAfmmAfAfmm;100100100%SsiiiSsiiiiiAfAfWmWAfAfmWmc(a) 内标法的准确性较高，操作条件和进样量的稍许变动对内标法的准确性较高，操作条件和进样量的稍许变动对定量结果的影响不大。定量结果的影响不大。(b) 每个试样的分析，都要进展两次称量，不适宜大批量试每个试样的分析，都要进展两次称量，不适宜大批量试样的快速分析。样的快速分析。(c) 假设将内标法中的试样取样量和内标物参与量固定，那假设将内标法中的试样取样量和内标物参与量固定，那么：么：常数SiiAAc %对液体或固体试样中的挥发性成分进展气相色谱分析的技术； 试样置于密闭的恒温系统中，气-液气-固两相到达热力学平衡时，测定气相组成。两种方式：两种方式： 静态法：恒温密闭系统，平衡时，测定气相组成；静态法：恒温密闭系统，平衡时，测定气相组成； 动态法：吹扫动态法：吹扫- -捕集法，采用吸附剂吸附，加热解吸。捕集法，采用吸附剂吸附，加热解吸。实际根据实际根据 当顶空瓶中