7第七章醇硫醇酚1ppt课件

1、第七章第七章 醇醇 硫醇硫醇 酚酚第一节第一节 醇醇一一 醇的结构、分类和命名醇的结构、分类和命名醇醇 R-OH -OH羟基）羟基）硫醇硫醇 R-SH -SH R-SH -SH （巯基）（巯基）酚酚 Ar-OHO H-OH羟基）羟基）OHCHOHHH1090OHRS P3 OHHHHOHHHHC lO HHH有较强的极性有较强的极性 + + + +按按OH一元醇一元醇多元醇多元醇按按R饱饱和和醇醇不饱不饱和醇和醇芳醇芳醇RCH2OHR2CHOHR3COHCH2CH2OH OHCH3OHCH2=CH-CH2OHCH2OH2 2 命名命名HOCH2CHCH2CH3CH32 2甲基甲基1 1丁醇丁醇

2、CCH3CH3CH3OH2 2甲基甲基2 2丙醇丙醇不饱和醇：不饱和醇： 选同时含有羟基和重键碳在内的最长碳链为主链，选同时含有羟基和重键碳在内的最长碳链为主链， 并使羟基位次最小，称某烯醇。并使羟基位次最小，称某烯醇。4-4-丙基丙基- 5- 5-己烯己烯- 1- 1-醇醇 CH2CH2CH2CHCH2CH2CH2OHCHCH21 12 23 34 45 56 6芳醇：芳基作为取代基芳醇：芳基作为取代基3-3-苯基苯基- 2 - 2 丙烯丙烯 - 1- 1-醇醇 （肉桂醇或桂皮醇（肉桂醇或桂皮醇）CHCHCH2OH3 2 1CHCH3OH 1 2 1-1-苯乙醇苯乙醇苯乙醇）苯乙醇）CH2C

3、H2OH2-2-苯乙醇苯乙醇苯乙醇）苯乙醇）多元醇：多元醇： 结构简单：结构简单： 俗名俗名 结构复杂：尽可能选择含多个羟基在内的碳链结构复杂：尽可能选择含多个羟基在内的碳链 作主链作主链, ,并标明其位次和数目。并标明其位次和数目。CH2OHCHOHCH2OH 甘油甘油 1,2,3 1,2,3 丙三丙三醇醇 （丙三醇）（丙三醇）CH2CHCH2Cl OHOH3 3氯氯1 1，2 2丙二醇丙二醇二二 醇的物理性质醇的物理性质1 1、沸点高：乙烷、沸点高：乙烷(-88.2C)(-88.2C)；甲醇；甲醇(64.7C )(64.7C )缘由：分子间形成氢键缘由：分子间形成氢键OHROHROHR缘由

4、：与水形成氢键缘由：与水形成氢键OHROHROHH2 2、水溶性大：甲乙丙醇、水溶性大：甲乙丙醇()()，C C原子个数原子个数，水溶性，水溶性RCHCHOHHH结构分析：结构分析：羟基羟基H H被取代被取代( (与金属反应与金属反应) )羟基被取代羟基被取代(-X(-X、OR)OR)-H-H氧化和脱氢氧化和脱氢-H-H与与-OH-OH消除消除 与活泼金属反应与活泼金属反应Li Na K MgLi Na K Mg）C2H5OH + Na C2H5ONa(乙醇钠乙醇钠) + H2用于用于鉴别醇鉴别醇反应活性：反应活性： CH3OH伯醇仲醇叔醇伯醇仲醇叔醇RONa + H2O ROH + NaOH

5、H2OR OHH2O ROH. H2 NH3 RHRCCHRelative Acidity:Relative Basicity:R- NH2- H- RO- OH- RCC-Williamson 合成法制备混醚合成法制备混醚RO-Na+ + RLORR + Na+L-L = Br, I, OSO2R, or OSO2OR亲核取代反应亲核取代反应 多元醇与多元醇与Cu(OH)2Cu(OH)2反应反应CH2CHOHCH2OHOH+Cu(OH)2H2COHCCH2OHOCu+H2O2深蓝色液体深蓝色液体浅蓝浅蓝 与无机含氧酸反应与无机含氧酸反应+ 3HONO2+ 3H2O甘油三硝酸酯CH2OHCHO

6、HCH2OHCH2ONO2CHONO2CH2ONO2 与氢卤酸反应与氢卤酸反应(缘由：酸性：缘由：酸性：HIHBrHCl)ROH + HXX + H2OR反应活性顺序：反应活性顺序：RCH=CH-CH- 321 HBr HCl 亲核取代亲核取代运用运用鉴别伯仲叔醇鉴别伯仲叔醇(CH3)3COHCH3CH2CHCH3OHCH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CHCH3Cl+ H2O(CH3)3CCl+ H2O卢卡斯试剂卢卡斯试剂无水无水ZnCl2 + 浓浓HCl 脱水消除反响脱水消除反响CH3CH2CHCH3CH3CHC HCH366H2SO4100 C。2-丁烯（主要产物）Saytzeff规

7、则（）OHCH CH CH2CH3浓浓H2SO4 CH2CH CH2CH3OH1). KMnO4 (H+or OH-)、Na2Cr2O7-H2SO4 、HNO31o醇 RCH2OHORCHOORCOOH2o醇 RCHOHRORC=OR3o醇 RCOHRRO不易被氧化 氧化反应氧化反应重铬酸钾酸性水溶液氧化，反应液由橙红色变为绿色。重铬酸钾酸性水溶液氧化，反应液由橙红色变为绿色。高锰酸钾酸性水溶液氧化，反应液由紫色变为棕色二氧化锰沉淀。高锰酸钾酸性水溶液氧化，反应液由紫色变为棕色二氧化锰沉淀。可以以此将伯、仲与叔醇分开。可以以此将伯、仲与叔醇分开。四四 重要代表物重要代表物甲醇为无色透明液体，沸

8、点甲醇为无色透明液体，沸点64.7,64.7,能与水或大多数有能与水或大多数有机溶剂混溶。甲醇的主要用途是作为溶剂。甲醇有酒的机溶剂混溶。甲醇的主要用途是作为溶剂。甲醇有酒的气味，毒性很大。气味，毒性很大。乙醇俗称酒精，为无色透明液体，沸点乙醇俗称酒精，为无色透明液体，沸点78.3, 能与水或能与水或大多数有机溶剂混溶。是一种常用溶剂。大多数有机溶剂混溶。是一种常用溶剂。第二节第二节 硫醇硫醇一一 硫醇的结构与命名硫醇的结构与命名SH SH 巯基巯基乙硫醇乙硫醇C2H5SHHSCH2CH2OH2-巯基乙醇巯基乙醇二二 硫醇的物理性质硫醇的物理性质硫醇易挥发且有特殊臭味。低级硫醇在工业上作为臭味

9、剂使硫醇易挥发且有特殊臭味。低级硫醇在工业上作为臭味剂使用。难溶于水。用。难溶于水。三三 硫醇的化学性质硫醇的化学性质1 1 弱酸性弱酸性RSH + NaOHRSNa + H2O2 2 硫醇与重金属作用硫醇与重金属作用 3 3 氧化反应氧化反应RSH + Pb2+ RSRSPb2RSHOHRSSR四四 硫醚硫醚CH3SCH3H2O2CH3SCH3O二甲基硫醚二甲基硫醚二甲基亚砜二甲基亚砜第三节第三节 酚酚OH1.6Dsp2.羟基直接与芳环相连为酚，如苯酚羟基直接与芳环相连为酚，如苯酚C6H5OH羟基连在芳环侧链上饱和碳者为芳醇，如苯甲醇羟基连在芳环侧链上饱和碳者为芳醇，如苯甲醇C6H5CH2O

10、H 一一 酚的结构、分类和命名酚的结构、分类和命名 OHOHOHOH键极性增强，键极性增强，HH比醇活泼比醇活泼COCO键加强，键加强，OHOH难取代难取代苯环被活化，环上易取代苯环被活化，环上易取代（一酚的构造（一酚的构造OHOHOHOHOH邻苯二酚邻苯二酚1，2，4苯三酚苯三酚萘酚萘酚OH（二分类：（二分类： 一元、多元酚一元、多元酚（三命名（三命名OHSO3H间羟基苯磺酸间羟基苯磺酸OHCHO对羟基苯甲醛对羟基苯甲醛 二二 酚的物理性质酚的物理性质 物态：大多数酚类化合物在室温下为结晶性固体。溶解度：物态：大多数酚类化合物在室温下为结晶性固体。溶解度：酚类化合物在水中溶解度比较小，可溶于

11、乙醇、乙醚、苯等酚类化合物在水中溶解度比较小，可溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂。有机溶剂。沸点：酚与醇一样能形成分子间氢键，所以一般都具有高沸沸点：酚与醇一样能形成分子间氢键，所以一般都具有高沸点。点。OH+ NaOHONa+ H2OONa+ CO2 + H2OOH+ NaHCO3三三 酚的化学性质酚的化学性质（一弱酸性（一弱酸性溶于水溶于水不溶于水不溶于水OO G G吸电子基 给电子基负离子稳定性 负离子稳定性 提高 降低OHNO2OHClOHOHCH3酸性酸性1 1 卤代反应卤代反应OH Br2H2OOHBrBrBrBr2CS2OHBr苯酚鉴别苯酚鉴别羟基是强的邻、对位定位基、可使苯环活化，

12、所以酚比苯更容羟基是强的邻、对位定位基、可使苯环活化，所以酚比苯更容易进行亲电取代反应，且主要发生在羟基的邻位和对位。易进行亲电取代反应，且主要发生在羟基的邻位和对位。（二）（二） 亲电取代反应亲电取代反应2 2 硝化反应硝化反应OH+ 稀HNO3OHNO225 OHNO2+(30%40%)(15%)3 3 磺化反应磺化反应OH+ H2SO4OHOHSO3HSO3H(动力学控制产物动力学控制产物)(热力学控制产物热力学控制产物)25 100 （三酚与（三酚与FeCl3FeCl3反应反应CCO HO H用于鉴别用于鉴别CCOH烯醇式结构的特征反应烯醇式结构的特征反应6ArOH + FeCl3 Fe(OAr)63-（四酚的氧化反应（四酚的氧化反应OOHOOOHOHOOO酚比醇容易被氧化，空气中的氧就能将酚氧化。例如苯酚氧酚比醇容易被氧化，空气中的氧就能将酚氧化。例如苯酚氧化生成对苯醌化生成对苯醌,多元酚更易被氧化，邻苯二酚被氧化为邻苯醌。多元酚更易被氧化，邻苯二酚被氧化为邻苯醌。具有对苯醌或邻苯醌结构的物质都是有颜