（北京专用）高考化学一轮复习 专题十八 烃及其衍生物的结构与性质课件-人教版高三全册化学课件

1、专题十八烃及其衍生物的结构与性质高考化学高考化学 (北京专用)五年高考A A组自主命题组自主命题北京卷题组北京卷题组考点一烃、卤代烃考点一烃、卤代烃1.(2017北京理综,9,6分)我国在CO2催化加氢制取汽油方面取得突破性进展,CO2转化过程示意图如下:下列说法的是()A.反应的产物中含有水B.反应中只有碳碳键形成C.汽油主要是C5C11的烃类混合物D.图中a的名称是2-甲基丁烷不正确答案答案B反应中既有碳碳键的形成,又有碳氢键的形成。思路梳理思路梳理仔细观察示意图,挖掘出潜在的信息。图示上面反映的是转化过程信息,图示下面反映的是反应物和产物信息。疑难突破疑难突破反映的是主要物质的转化,有些

2、产物并没有标示出来,可根据质量守恒定律分析得出反应产物中含有水。2.(2016北京理综,9,6分)在一定条件下,甲苯可生成二甲苯混合物和苯。有关物质的沸点、熔点如下:下列说法不正确的是()A.该反应属于取代反应B.甲苯的沸点高于144C.用蒸馏的方法可将苯从反应所得产物中首先分离出来D.从二甲苯混合物中,用冷却结晶的方法可将对二甲苯分离出来对二甲苯邻二甲苯间二甲苯苯沸点点/13-25-476答案答案BB项,甲苯的沸点应比苯的高,比对二甲苯的。规律方法规律方法结构相似的有机物,相对分子质量越大(或碳原子数越多),熔沸点越高。思路分析思路分析甲苯生成二甲苯是甲苯苯环上的氢

3、被甲基代替,属于取代反应;甲苯的相对分子质量比二甲苯小,故沸点比二甲苯低;苯的沸点与二甲苯的沸点相差较大,可以用蒸馏的方法分离;对二甲苯的熔点较高,冷却时最先析出,故能用冷却结晶的方法将对二甲苯从二甲苯的混合物中分离出来。3.(2012北京理综,28,17分)优良的有机溶剂对孟烷、耐热型特种高分子功能材料PMnMA的合成路线如下:已知芳香化合物苯环上的氢原子可被卤代烷中的烷基取代。如:+RX(R为烷基,X为卤原子)(1)B为芳香烃。由B生成对孟烷的反应类型是。(CH3)2CHCl与A生成B的化学方程式是。A的同系物中相对分子质量最小的物质是。(2)1.08g的C与饱和溴水完全反应生成3.45g

4、白色沉淀。E不能使Br2的CCl4溶液褪色。F的官能团是。C的结构简式是。反应的化学方程式是。(3)下列说法正确的是(选填字母)。a.B可使酸性高锰酸钾溶液褪色b.C不存在醛类同分异构体c.D的酸性比E弱d.E的沸点高于对孟烷(4)G的核磁共振氢谱有3种峰,其峰面积之比为3 2 1。G与NaHCO3反应放出CO2。反应的化学方程式是。答案答案(1)加成(还原)反应+(CH3)2CHCl苯(2)碳碳双键(3)ad(4)解析解析(1)B为芳香烃,则B中有苯环,而对孟烷中有六元环结构,故由B生成对孟烷的反应为加成反应,从氧化还原反应的角度来看属于还原反应。对比(CH3)2CHCl与对孟烷的结构,可知

5、A为甲苯。(2)1.08g的C与饱和溴水完全反应生成3.45g白色沉淀,则C为酚类物质,(CH3)2CHCl与C反应生成的D可经三步反应转化为对孟烷。从组成与结构上分析,C为甲基苯酚,甲基与酚羟基有邻、间、对三种位置关系,根据反应前后物质质量关系可知C的结构为时符合题意,则D为。E不能使Br2的CCl4溶液褪色,说明E中不含酚羟基,则反应应为D与H2发生的加成反应。(3)a项,B属于苯的同系物,可被酸性KMnO4溶液氧化为而使之褪色;b项,C有醛类同分异构体,如;c项,D为酚类,E为醇类,D的酸性比E强;d项,E中含有OH,分子间能形成氢键,其沸点比对孟烷高。(4)由“G与NaHCO3反应放出

6、CO2”可知G中含有COOH,结合G的分子式可知其仅含有1个COOH,根据G的核磁共振氢谱知其应为4.(2013北京理综,12,6分)用下图所示装置检验乙烯时不需要除杂的是()考点二醇、酚考点二醇、酚乙烯的制备试剂X试剂YACH3CH2Br与NaOH乙醇溶液共热H2OKMnO4酸性溶液BCH3CH2Br与NaOH乙醇溶液共热H2OBr2的CCl4溶液CC2H5OH与浓H2SO4加热至170NaOH溶液KMnO4酸性溶液DC2H5OH与浓H2SO4加热至170NaOH溶液Br2的CCl4溶液答案答案BCH3CH2Br+NaOHCH2CH2+NaBr+H2O,由于乙醇具有挥发性,且能与KMnO4酸

7、性溶液反应,但不与Br2的CCl4溶液反应,故A项中需除杂,B项中不需除杂;CH3CH2OHCH2CH2+H2O,由于浓H2SO4具有脱水性和强氧化性,反应产物中会含有CO2、SO2杂质,SO2具有还原性,能使KMnO4酸性溶液褪色,同时生成的SO2携带水也能和Br2发生反应,使Br2的CCl4溶液褪色,所以,C、D选项中必须除杂。审题技巧审题技巧注意溴乙烷、乙醇分别发生消去反应制备乙烯过程中混入的杂质对检验乙烯的影响。解题关键解题关键全面掌握相关物质的物理、化学性质,并能灵活运用到相关问题中是解题的关键。5.(2017北京理综,25,17分)羟甲香豆素是一种治疗胆结石的药物,合成路线如下图所

8、示:已知:RCOOR+ROHRCOOR+ROH(R、R、R代表烃基)(1)A属于芳香烃,其结构简式是。B中所含的官能团是。(2)CD的反应类型是。考点三醛、羧酸和酯考点三醛、羧酸和酯(3)E属于酯类。仅以乙醇为有机原料,选用必要的无机试剂合成E,写出有关化学方程式:。(4)已知:2EF+C2H5OH。F所含官能团有和。(5)以D和F为原料合成羟甲香豆素分为三步反应,写出有关化合物的结构简式:答案答案(17分)(1)硝基(2)取代反应(3)2C2H5OH+O22CH3CHO+2H2O2CH3CHO+O22CH3COOHCH3COOH+C2H5OHCH3COOC2H5+H2O(4)(5)解析解析A

9、属于芳香烃,结合C的分子式可推出A为苯;E为酯,且仅以乙醇为原料就可合成,很容易推出E为CH3COOCH2CH3;结合2EF+C2H5OH及羟甲香豆素的结构可推出F为。疑难突破疑难突破(5)对比D、F及羟甲香豆素的结构简式,充分利用题给信息,分析得出中间产物的结构简式。1.(2018课标,9,6分)苯乙烯是重要的化工原料。下列有关苯乙烯的说法错误的是()A.与液溴混合后加入铁粉可发生取代反应B.能使酸性高锰酸钾溶液褪色C.与氯化氢反应可以生成氯代苯乙烯D.在催化剂存在下可以制得聚苯乙烯考点一烃、卤代烃考点一烃、卤代烃B B组统一命题、省（区、市）卷题组组统一命题、省（区、市）卷题组审题方法审题

10、方法苯乙烯分子中含有苯环和碳碳双键,苯环上的氢原子在铁粉作用下可以与液溴发生取代反应;碳碳双键可以与酸性KMnO4溶液发生氧化反应,可以与卤化氢发生加成反应。答案答案C本题考查苯和烯烃的性质。A项,加入铁粉,苯乙烯苯环上的氢原子可以与液溴发生取代反应,正确;B项,苯乙烯分子中含有碳碳双键,可以与酸性KMnO4溶液发生氧化反应,使酸性KMnO4溶液褪色,正确;C项,苯乙烯与氯化氢在一定条件下发生加成反应,生成或,错误;D项,苯乙烯分子中含有碳碳双键,可以发生加聚反应生成聚苯乙烯,正确。2.(2017课标,9,6分)化合物(b)、(d)、(p)的分子式均为C6H6,下列说法正确的是()A.b的同分

11、异构体只有d和p两种B.b、d、p的二氯代物均只有三种C.b、d、p均可与酸性高锰酸钾溶液反应D.b、d、p中只有b的所有原子处于同一平面答案答案D苯(C6H6)的同分异构体有很多种,如分子内有两个碳碳三键的链状烃,分子内有两个碳碳双键和一个碳碳三键的链状烃等,A项错误;苯(b)的二氯代物有三种:,d的二氯代物有六种:,p的二氯代物有三种:,B项错误;苯(b)中的碳碳键是介于碳碳单键和碳碳双键之间的独特的键,p分子中的碳原子均为饱和碳原子,二者都不能与酸性高锰酸钾溶液反应,而d分子中有碳碳双键,能够与酸性高锰酸钾溶液反应,C项错误;d、p分子内都有饱和碳原子,所有原子不可能共平面,D项正确。知

12、识归纳知识归纳典型有机物的空间结构3.(2016课标,9,6分)下列关于有机化合物的说法正确的是()A.2-甲基丁烷也称为异丁烷B.由乙烯生成乙醇属于加成反应C.C4H9Cl有3种同分异构体D.油脂和蛋白质都属于高分子化合物答案答案BA项,异丁烷为2-甲基丙烷;B项,乙烯和水通过加成反应可制得乙醇;C项,C4H9Cl的同分异构体有4种;D项,油脂不属于高分子化合物。易混易错易混易错本题易错选D项,个别学生误认为油脂相对分子质量较大,为高分子化合物。4.(2016课标,10,6分)已知异丙苯的结构简式如下,下列说法错误的是()A.异丙苯的分子式为C9H12B.异丙苯的沸点比苯高C.异丙苯中碳原子

13、可能都处于同一平面D.异丙苯和苯为同系物答案答案C与苯环直接相连的碳原子所连的原子呈四面体形,因此异丙苯中所有碳原子不可能共平面,错误。5.(2016课标,8,6分)下列各组中的物质均能发生加成反应的是()A.乙烯和乙醇B.苯和氯乙烯C.乙酸和溴乙烷D.丙烯和丙烷答案答案B乙醇、溴乙烷、丙烷均不能发生加成反应,A、C、D均不正确。氯乙烯的结构简式为CH2CHCl,含有碳碳双键,能发生加成反应;苯在一定条件下可与H2发生加成反应,故B项正确。规律方法规律方法能发生加成反应的官能团或物质有:、含苯环的物质等。6.(2018天津理综,7节选)(5)用Mg制成的格氏试剂(RMgBr)常用于有机合成,例

14、如制备醇类化合物的合成路线如下:RBrRMgBr(R:烃基;R:烃基或H)依据上述信息,写出制备所需醛的可能结构简式:。答案答案(5)CH3CH2CHO,CH3CHO解析解析(5)结合已知信息可推出可以由和CH3MgBr反应后酸化得到,也可以由和CH3CH2MgBr反应后酸化得到。7.(2019课标,36,15分)环氧树脂因其具有良好的机械性能、绝缘性能以及与各种材料的粘结性能,已广泛应用于涂料和胶黏剂等领域。下面是制备一种新型环氧树脂G的合成路线:已知以下信息:回答下列问题:(1)A是一种烯烃,化学名称为,C中官能团的名称为、。(2)由B生成C的反应类型为。(3)由C生成D的反应方程式为。(

15、4)E的结构简式为。(5)E的二氯代物有多种同分异构体,请写出其中能同时满足以下条件的芳香化合物的结构简式、。能发生银镜反应;核磁共振氢谱有三组峰,且峰面积比为3 2 1。(6)假设化合物D、F和NaOH恰好完全反应生成1mol单一聚合度的G,若生成的NaCl和H2O的总质量为765g,则G的n值理论上应等于。答案答案(1)丙烯氯原子羟基(2)加成反应(3)(4)(5)(6)8解析解析本题涉及的知识点有有机物结构与性质、反应类型判断、特定结构同分异构体数目判断、聚合度计算等。通过有机合成信息,考查学生接收、整合化学信息的能力。从分子水平认识物质的组成、结构、性质和变化,体现宏观辨识与微观探析的

16、学科核心素养。(1)根据题意可知A是一种烯烃,则A为丙烯。(2)通过比较A、B、C的分子式和合成路线中的反应条件,可知AB、BC分别发生了取代反应、加成反应,A、B、C的结构简式分别为CH3CHCH2、ClCH2CH(或)。(3)对比C、D的结构简式可知,C通过分子内取代反应生成D。(4)利用信息,由F逆推可知E的结构简式为。(5)能发生银镜反应,则含有醛基;核磁共振氢谱有三组峰,且峰面积比为3 2 1,说明结构中存在甲基(CH3),且分子结构高度对称,则可能的结构有两种:、。(6)由信息可知,当有1molD参与反应时,生成NaCl和H2O的总质量为76.5g。因此当生成的NaCl和H2O的总

17、质量为765g时,有10molD参与了信息中的反应,再根据聚合物G两侧端基的结构以及信息,可推出G的n值为8。审题指导审题指导推断有机物结构应合理利用反应条件、分子式差异和已知有机物的结构简式,采用正推法、逆推法,确定相关有机物的结构。8.(2016浙江理综,26,10分)化合物X是一种有机合成中间体,Z是常见的高分子化合物,某研究小组采用如下路线合成X和Z:已知:化合物A的结构中有2个甲基RCOOR+RCH2COOR请回答:(1)写出化合物E的结构简式,F中官能团的名称是。(2)YZ的化学方程式是。(3)GX的化学方程式是,反应类型是。(4)若C中混有B,请用化学方法检验B的存在(要求写出操

18、作、现象和结论)。答案答案(1)CH2CH2羟基(2)(3)+CH3CH2OH取代反应(4)取适量试样于试管中,先用NaOH中和,再加入新制氢氧化铜悬浊液,加热,若产生砖红色沉淀,则有B存在解析解析A的化学式为C4H10O,且A的结构中有2个甲基,A能连续两次被氧化,故A的结构简式为;A在催化剂作用下被O2氧化生成B,B为;B被氧化生成C,C为;D能在催化剂作用下与HCl反应生成C2H3Cl,则D为;D在催化剂作用下与H2发生加成反应生成E,E为CH2CH2;E在催化剂作用下与H2O发生加成反应生成CH3CH2OH(F);C和F在H+作用下发生酯化反应生成的G为,利用已知信息知X为;Y为CH2

19、CHCl,Y在催化剂作用下发生加聚反应生成的Z为。(1)结合以上分析知化合物E的结构简式为CH2CH2;F(CH3CH2OH)中官能团的名称是羟基。(2)Y(CH2CHCl)在催化剂作用下发生加聚反应生成Z()的化学方程式是nCH2。(3)由已知信息知G()转化为X的化学方程式为+CH3CH2OH;该反应是取代反应。(4)C()中混有B(),检验B的存在只需要检验,可用NaOH和新制的Cu(OH)2悬浊液,操作为取适量试样于试管中,先用NaOH中和,再加入新制Cu(OH)2悬浊液,加热,若产生砖红色沉淀,则有B存在。9.(2019天津理综,1,6分)化学在人类社会发展中发挥着重要作用,下列事实

20、不涉及化学反应的是()A.利用废弃的秸秆生产生物质燃料乙醇B.利用石油生产塑料、化纤等高分子材料C.利用基本的化学原料生产化学合成药物D.利用反渗透膜从海水中分离出淡水考点二醇、酚考点二醇、酚答案答案D本题涉及生产生活中化学知识的应用,考查学生接受、吸收、整合化学信息的能力,化学与STSE的联系体现了科学探究与创新意识的学科核心素养。A项,秸秆的主要成分是纤维素,用来生产乙醇发生了化学变化;B项,石油是由多种小分子组成的混合物,利用石油生产高分子材料涉及化学变化;C项,由基本化学原料生产化学合成药物涉及化学变化;D项,反渗透膜法分离出淡水不涉及化学变化,故选D。解题关键解题关键熟悉化学变化的概

21、念,理解化学变化的实质是有新物质生成。10.(2017课标,10,6分)下列由实验得出的结论正确的是()实验结论A.将乙烯通入溴的四氯化碳溶液,溶液最终变为无色透明生成的1,2-二溴乙烷无色、可溶于四氯化碳B.乙醇和水都可与金属钠反应产生可燃性气体乙醇分子中的氢与水分子中的氢具有相同的活性C.用乙酸浸泡水壶中的水垢,可将其清除乙酸的酸性小于碳酸的酸性D.甲烷与氯气在光照下反应后的混合气体能使湿润的石蕊试纸变红生成的氯甲烷具有酸性答案答案ACH2CH2+Br2,Br2被消耗,生成无色的1,2-二溴乙烷,1,2-二溴乙烷可溶于四氯化碳,A正确;金属钠可与乙醇和水反应产生可燃性气体,但没有说明产生气

22、体的快慢,故不能证明乙醇分子中的氢和水分子中的氢具有相同的活性,B不正确;2CH3COOH+CaCO3Ca(CH3COO)2+H2O+CO2,该反应说明乙酸的酸性强于碳酸,C不正确;CH4+Cl2CH3Cl+HCl,HCl能使湿润的石蕊试纸变红,D不正确。知识拓展知识拓展OH中氢原子的活性HOHCH3CH2OH11.(2015重庆理综,5,6分)某化妆品的组分Z具有美白功效,原从杨树中提取,现可用如下反应制备:+下列叙述错误的是()A.X、Y和Z均能使溴水褪色B.X和Z均能与NaHCO3溶液反应放出CO2C.Y既能发生取代反应,也能发生加成反应D.Y可作加聚反应单体,X可作缩聚反应单体答案答案

23、BA项,X、Z分子中均含酚羟基,Y分子中含碳碳双键,溴水与X、Z可发生取代反应,与Y可发生加成反应,都能使溴水褪色;B项,X、Z分子中都没有羧基,不能与NaHCO3溶液反应生成CO2;C项,Y分子中苯环上的氢原子可以发生取代反应,Y分子中含碳碳双键及苯环,可发生加成反应;D项,Y分子中含碳碳双键,能发生加聚反应生成高分子化合物,X属于酚,可发生缩聚反应生成高聚物。12.(2019课标,36,15分)氧化白藜芦醇W具有抗病毒等作用。下面是利用Heck反应合成W的一种方法:回答下列问题:(1)A的化学名称为。(2)中的官能团名称是。(3)反应的类型为,W的分子式为。(4)不同条件对反应产率的影响见

24、下表:实验碱溶剂催化剂产率/%1KOHDMFPd(OAc)222.32K2CO3DMFPd(OAc)210.53Et3NDMFPd(OAc)212.44六氢吡啶DMFPd(OAc)231.25六氢吡啶DMAPd(OAc)238.66六氢吡啶NMPPd(OAc)224.5上述实验探究了和对反应产率的影响。此外,还可以进一步探究等对反应产率的影响。(5)X为D的同分异构体,写出满足如下条件的X的结构简式。含有苯环;有三种不同化学环境的氢,个数比为6 2 1;1mol的X与足量金属Na反应可生成2gH2。(6)利用Heck反应,由苯和溴乙烷为原料制备,写出合成路线。(无机试剂任选)答案答案(1)间苯

25、二酚(1,3-苯二酚)(2)羧基、碳碳双键(3)取代反应C14H12O4(4)不同碱不同溶剂不同催化剂(或温度等)(5)(6)解析解析本题涉及的考点有有机官能团的识别、有机物的命名、同分异构体的书写、有机合成路线的设计等。通过对流程图和表格的分析,考查了接收、整合化学信息的能力。以氧化白藜芦醇W的合成为载体,体现了证据推理与模型认知这一学科核心素养。同时体现化学在社会发展、科技进步、生产生活中的价值。(1)A中两个酚羟基处于间位,所以A的名称为间二苯酚或1,3-苯二酚。(2)丙烯酸中含有两种官能团:碳碳双键和羧基。(3)反应,D中两个甲基被两个氢原子取代。(4)题表6组实验中,碱与溶剂均为变量

26、,探究了不同碱和不同溶剂对反应产率的影响。另外催化剂具有选择性,不同的催化剂也可能对反应产率有影响,还可以进一步探究催化剂对反应产率的影响。(5)由条件可知X分子中应含有两个甲基且结构高度对称;由条件可知X分子中应含有两个酚羟基。(6)结合题中W的合成方法可知,要合成,需合成和;结合AB,由合成;结合原料和CH3CH2Br,利用取代反应与消去反应合成,据此写出合成路线。13.(2015广东理综,9,4分)下列叙述和均正确并有因果关系的是()选项叙述叙述A1-己醇的沸点比己烷的沸点高1-己醇和己烷可通过蒸馏初步分离B原电池可将化学能转化为电能原电池需外接电源才能工作C乙二酸可与KMnO4溶液发生

27、反应乙二酸具有酸性DNa在Cl2中燃烧的生成物含离子键NaCl固体可导电考点三醛、羧酸和酯考点三醛、羧酸和酯答案答案AA项,1-己醇的沸点比己烷的沸点高,沸点不同且互溶的两种液体可用蒸馏法分离,叙述和叙述均正确且存在因果关系;B项,叙述正确,叙述错误,原电池工作时不需要外接电源;C项,叙述和叙述均正确,但二者不存在因果关系;D项,叙述正确,叙述错误,NaCl固体不导电。14.(2015课标,8,6分)某羧酸酯的分子式为C18H26O5,1mol该酯完全水解可得到1mol羧酸和2mol乙醇,该羧酸的分子式为()A.C14H18O5B.C14H16O4C.C16H22O5D.C16H20O5答案答

28、案A1mol该羧酸酯和2molH2O反应得1mol羧酸和2molC2H5OH,根据原子守恒可知羧酸的分子式为C14H18O5。15.(2019天津理综,8,18分)我国化学家首次实现了膦催化的(3+2)环加成反应,并依据该反应,发展了一条合成中草药活性成分茅苍术醇的有效路线。已知(3+2)环加成反应:回答下列问题:(1)茅苍术醇的分子式为,所含官能团名称为,分子中手性碳原子(连有四个不同的原子或原子团)的数目为。(2)化合物B的核磁共振氢谱中有个吸收峰;其满足以下条件的同分异构体(不考虑手性异构)数目为。分子中含有碳碳三键和乙酯基(COOCH2CH3)分子中有连续四个碳原子在一条直线上写出其中

29、碳碳三键和乙酯基直接相连的同分异构体的结构简式。(3)CD的反应类型为。(4)DE的化学方程式为,除E外该反应另一产物的系统命名为。(5)下列试剂分别与F和G反应,可生成相同环状产物的是(填序号)。a.Br2b.HBrc.NaOH溶液(6)参考以上合成路线及条件,选择两种链状不饱和酯,通过两步反应合成化合物M,在方框中写出路线流程图(其他试剂任选)。答案答案(18分)(1)C15H26O碳碳双键、羟基3(2)25和(3)加成反应或还原反应(4)2-甲基-2-丙醇或2-甲基丙-2-醇(5)b(6)解析解析本题考查了有机化合物的组成与结构、烃及烃的含氧衍生物等知识,通过(3+2)环加成反应的信息应

30、用及茅苍术醇合成路线的分析,考查了学生运用化学术语及文字、图表、模型进行表达及分析和解决化学问题的能力。通过有机物的结构简式与性质的分析和应用,体现了宏观辨识与微观探析的学科核心素养。通过中草药活性成分茅苍术醇的合成应用体现了化学的有用性和引导基础教育关注社会发展、科技进步和生产生活的态度。由(3+2)环加成反应的信息,可推知A与B发生环加成反应生成C,C与H2发生加成反应生成D,D与CH3OH在浓H2SO4,加热条件下发生酯交换反应生成E。(1)由题干中茅苍术醇的结构简式和不饱和度,先查出有15个碳原子,计算出有26个氢原子,所以其分子式是C15H26O,所含官能团是碳碳双键、羟基。因为连有

31、四个不同原子或原子团的碳原子为手性碳原子,所以茅苍术醇分子中有3个手性碳原子:。(2)化合物B的结构简式可写成,所以核磁共振氢谱中有两个吸收峰,峰面积比为1 3;满足题设条件的同分异构体有:、;其中碳碳三键和乙酯基直接相连的是和。(3)因为C中五元环上有碳碳双键,而D中没有碳碳双键,所以CD的反应类型为加成反应或还原反应。(4)DE发生了取代反应(酯交换反应),化学方程式为,则另一产物的系统名称为2-甲基-2-丙醇或2-甲基丙-2-醇。(5)F和G互为同分异构体,与HBr发生加成反应时,H原子加在连氢原子多的碳原子上,所以产物相同,故选b。(6)利用(3+2)环加成反应的信息,对M()进行逆推

32、应该有一步加H2消除碳碳双键和环加成反应,故两种链状不饱和酯应该是:与或与CH2CHCOOCH3,依此和题干信息写出路线流程图。试题评析试题评析该题难度适中,重点考查了学生利用陌生信息处理实际有机合成问题的能力,试题中连续出现(3+2)环加成反应、手性碳原子、乙酯基、FG重排等新信息。在同分异构体、手性碳原子以及补充路线流程图三个设问中增强了区分度。在同分异构体书写方面,学生容易忽视“连续四个碳原子在一条直线上”这条信息而产生错误。16.(2018天津理综,8,18分)化合物N具有镇痛、消炎等药理作用,其合成路线如下:(1)A的系统命名为,E中官能团的名称为。(2)AB的反应类型为,从反应所得

33、液态有机混合物中提纯B的常用方法为。(3)CD的化学方程式为。(4)C的同分异构体W(不考虑手性异构)可发生银镜反应;且1molW最多与2molNaOH发生反应,产物之一可被氧化成二元醛。满足上述条件的W有种,若W的核磁共振氢谱具有四组峰,则其结构简式为。(5)F与G的关系为(填序号)。a.碳链异构b.官能团异构c.顺反异构d.位置异构(6)M的结构简式为。(7)参照上述合成路线,以为原料,采用如下方法制备医药中间体。该路线中试剂与条件1为,X的结构简式为;试剂与条件2为,Y的结构简式为。答案答案(18分)(1)1,6-己二醇碳碳双键,酯基(2)取代反应减压蒸馏(或蒸馏)(3)(4)5(5)c

34、(6)(7)HBr,O2/Cu或Ag,解析解析(2)B中混有的杂质应是A、HBr及A与HBr反应可能生成的二溴代物,B与其他物质的沸点有较大的差距,通过蒸馏的方式可以提纯B。(3)CD的反应是C和乙醇间的酯化反应,书写该化学方程式时要注意反应条件及反应的可逆性。(4)的同分异构体W能发生银镜反应且1molW最多与2molNaOH反应,说明W中含有HCOO;W和NaOH反应的产物之一可被氧化成二元醛,则反应产物为甲酸钠和一种二元醇(两个羟基均位于端碳上),该二元醇的两个羟基一个来自Br原子的水解,一个来自酯基的水解,则W的结构简式为、HCOOCH2(CH2)3CH2Br,共5种。五种分子中核磁共

35、振氢谱有四组峰的是(7)根据DE的转化可知反应得到的,结合AB的转化可知试剂和条件1是HBr、加热。由制备所需试剂和条件2是O2、铜或银、加热。规律方法规律方法羧酸、酯类及羟基醛可形成类别异构。17.(2016天津理综,8,18分)反-2-己烯醛(D)是一种重要的合成香料,下列合成路线是制备D的方法之一。根据该合成路线回答下列问题:+A+E已知:RCHO+ROH+ROH(1)A的名称是;B分子中的共面原子数目最多为;C分子中与环相连的三个基团中,不同化学环境的氢原子共有种。(2)D中含氧官能团的名称是,写出检验该官能团的化学反应方程式:。(3)E为有机物,能发生的反应有:。a.聚合反应b.加成

36、反应c.消去反应d.取代反应(4)B的同分异构体F与B有完全相同的官能团,写出F所有可能的结构:。(5)以D为主要原料制备己醛(目标化合物),将合成路线的后半部分补充完整。目标化合物(6)问题(5)的合成路线中第一步反应的目的是。答案答案(1)正丁醛或丁醛98(2)醛基+2Ag(NH3)2OH+2Ag+3NH3+H2O或+2Cu(OH)2+NaOH+Cu2O+3H2O(3)cd(4)(5)CH3(CH2)4CHO(6)保护醛基(或其他合理答案)解析解析(1)B分子可表示为,虚线框中的6个原子与乙烯的结构类似,肯定共面,根据单键可旋转的特点,可知CH2CH3中最多有3个原子可转到该平面,故最多有

37、9个原子共平面。C分子为非对称结构,与环相连的三个基团中每个碳原子上的氢原子分别为一种化学环境的氢原子,共8种。(2)D中的含氧官能团为醛基,检验醛基可通过银镜反应或和新制的Cu(OH)2悬浊液反应。(3)根据题中信息,可由CD+A+E推断出E为CH3CH2OH,E可发生的反应有消去反应及取代反应。(4)书写同分异构体时要注意题中未注明不包含立体异构。(5)由中间体转化为目标化合物,需两步:第一步去掉(和H2加成),第二步将转化为醛基(根据已知信息写反应条件)。(6)原料中有CHO,目标化合物中也有CHO,第一步反应的目的为保护醛基,防止和H2加成时醛基被还原成醇羟基。评析评析本题考查有机化学

38、基础知识,内容丰富,涉及原子共面问题、不同化学环境氢原子的判断、化学方程式的书写、同分异构体的书写等知识,难度不算太大,但得满分也实属不易。18.(2016四川理综,10,16分)高血脂严重影响人体健康,化合物E是一种临床治疗高血脂症的药物。E的合成路线如下(部分反应条件和试剂略):BC(C15H20O5)DE已知:(R1和R2代表烷基)请回答下列问题:(1)试剂的名称是,试剂中官能团的名称是,第步的反应类型是。(2)第步反应的化学方程式是。(3)第步反应的化学方程式是。(4)第步反应中,试剂为单碘代烷烃,其结构简式是。(5)C的同分异构体在酸性条件下水解,生成X、Y和CH3(CH2)4OH。

39、若X含有羧基和苯环,且X和Y的核磁共振氢谱都只有两种类型的吸收峰,则X与Y发生缩聚反应所得缩聚物的结构简式是。答案答案(1)甲醇溴原子取代反应(2)+2CH3OH(3)+CO2(4)CH3I(5)解析解析(1)CH3OH的名称是甲醇,BrCH2CH2CH2Br中官能团的名称是溴原子。(2)分子中含有羧基,CH3OH分子中含有羟基,羧基与羟基可以发生酯化反应,故第步反应的化学方程式是:+2CH3OH+2H2O。(3)分子中含有酯基,在NaOH溶液和加热条件下发生水解反应生成B(),B中加入稀盐酸酸化生成C(),根据题中已知信息知第步反应的化学方程式是+CO2。(4)D为,对比D和E的结构简式可推

40、出试剂(单碘代烷烃)的结构简式是CH3I。(5)依据题意,可推出C的同分异构体为,在酸性条件下水解生成的X为,Y为HOCH2CH2OH,故X与Y发生缩聚反应所得缩聚物的结构简式是。评析评析本题以药物合成为背景,考查有机化学基础知识、有机推断的方法及有机物结构简式和化学方程式的书写。虽然所给物质结构复杂,但试题难度不大。1.(2015安徽理综,26,16分)四苯基乙烯(TPE)及其衍生物具有聚集诱导发光特性,在光电材料等领域应用前景广阔。以下是TPE的两条合成路线(部分试剂和反应条件省略):(1)A的名称是;试剂Y为。(2)BC的反应类型是;B中官能团的名称是;D中官能团的名称是。(3)EF的化

41、学方程式是。考点一烃、卤代烃考点一烃、卤代烃C C组教师专用题组组教师专用题组(4)W是D的同分异构体,具有下列结构特征:属于萘()的一元取代物;存在羟甲基(CH2OH)。写出W所有可能的结构简式:。(5)下列说法正确的是。a.B的酸性比苯酚强b.D不能发生还原反应c.E含有3种不同化学环境的氢d.TPE既属于芳香烃也属于烯烃答案答案(1)甲苯酸性KMnO4溶液(2)取代反应羧基羰基(3)+NaOH+NaBr(4)、(5)ad解析解析(1)甲苯可以被酸性高锰酸钾溶液氧化生成。(3)EF是卤代烃的水解,条件是NaOH水溶液。(4)D的分子式为C13H10O,萘的分子式为C10H8,侧链上除了有C

42、H2OH结构外还应有一个“”。(5)羧基的酸性强于酚羟基;D可以发生还原反应;E分子中有4种不同化学环境的氢;TPE中既有苯环,又有碳碳双键,既属于芳香烃也属于烯烃。2.(2015重庆理综,10,14分)某“化学鸡尾酒”通过模拟臭虫散发的聚集信息素可高效诱捕臭虫,其中一种组分T可通过下列反应路线合成(部分反应条件略)。G(1)A的化学名称是,AB新生成的官能团是。(2)D的核磁共振氢谱显示峰的组数为。(3)DE的化学方程式为。(4)G与新制的Cu(OH)2发生反应,所得有机物的结构简式为。(5)L可由B与H2发生加成反应而得,已知R1CH2Br+,则M的结构简式为。(6)已知,则T的结构简式为

43、。22DCHHBrCHBrCBr68MC H O610TC H O答案答案(1)丙烯Br(2)2(3)CH2BrCHBrCH2Br+2NaOH+2NaBr+2H2O(4)(5)(6)解析解析(1)A为丙烯,AB是A分子中CH3上的一个氢原子被溴原子取代的过程,新生成的官能团是Br。(2)CH2BrCHBrCH2Br分子中有2种不同化学环境的氢原子,其核磁共振氢谱有2组峰。(4)。(5)L,故L为CH3CH2CH2Br,由题给信息可知+CH3CH2CH2Br,故M的结构简式为。(6)由题给信息知T的结构简式为。评析评析本题综合考查有机物的结构、性质及其相互转化。(5)、(6)两小题突出考查新信息

44、的获取、处理及迁移应用能力,能力考查层级为综合应用。试题难度不大,为中等偏易题。3.(2015天津理综,8,18分)扁桃酸衍生物是重要的医药中间体。以A和B为原料合成扁桃酸衍生物F的路线如下:DF考点二醇、酚考点二醇、酚(1)A分子式为C2H2O3,可发生银镜反应,且具有酸性,A所含官能团名称为。写出A+BC的化学反应方程式:。(2)C()中、3个OH的酸性由强到弱的顺序是。(3)E是由2分子C生成的含有3个六元环的化合物,E分子中不同化学环境的氢原子有种。(4)DF的反应类型是,1molF在一定条件下与足量NaOH溶液反应,最多消耗NaOH的物质的量为mol。写出符合下列条件的F的所有同分异

45、构体(不考虑立体异构)的结构简式:。属于一元酸类化合物苯环上只有2个取代基且处于对位,其中一个是羟基(5)已知:A有多种合成方法,在方框中写出由乙酸合成A的路线流程图(其他原料任选)。合成路线流程图示例如下:H2CCH2CH3CH2OHCH3COOC2H5答案答案(1)醛基、羧基+(2)(3)4(4)取代反应3、(5)CH3COOH解析解析(1)A能发生银镜反应且具有酸性,说明A分子中含有醛基和羧基,结合A的分子式可确定其为;由A与C的结构可逆推出B为苯酚,故相关反应方程式为+。(3)依题意可确定E为,其分子中含有4种不同化学环境的氢原子。(4)DF的过程中羟基被溴原子取代。中和1molF中的

46、酚羟基需消耗1molNaOH,中和1molF水解生成的1molHBr及1molCOOH共需消耗2molNaOH,故1molF最多可消耗3molNaOH。符合题给两个条件的F的同分异构体有如下4种:、。(5)由题给信息知:CH3COOH,由合成,只需经水解、酸化、催化氧化即可。4.(2014重庆理综,10,14分)结晶玫瑰是具有强烈玫瑰香气的香料,可由下列反应路线合成(部分反应条件略去):(1)A的类别是,能与Cl2反应生成A的烷烃是。B中的官能团是。(2)反应的化学方程式为。(3)已知:B苯甲醇+苯甲酸钾,则经反应路线得到的产物加水萃取、分液,能除去的副产物是。(4)已知:,则经反应路线得到一

47、种副产物,其核磁共振氢谱有4组峰,各组吸收峰的面积之比为。(5)G的同分异构体L遇FeCl3溶液显色,与足量饱和溴水反应未见白色沉淀产生,则L与NaOH的乙醇溶液共热,所得有机物的结构简式为。(只写一种)答案答案(1)卤代烃CH4或甲烷CHO或醛基(2)+CH3COOH+H2O(3)苯甲酸钾(4)1 2 4 4(5)或解析解析(1)A的组成元素为C、H、Cl,所以A为卤代烃;A分子中只有一个C原子,所以能与Cl2反应生成A的烷烃是CH4。B中的官能团是醛基。(2)由G和J的结构简式知,G与CH3COOH反应生成了J,所以化学方程式为+CH3COOH+H2O。(3)苯甲酸钾是一种钾盐,可溶于水,

48、而苯甲醇不易溶于水,所以在用水萃取时,苯甲酸钾溶于水,而苯甲醇与水分层,能除去的副产物是苯甲酸钾。(4)由题给反应可知,反应生成的G能与继续反应生成副产物,所以其核磁共振氢谱中4组吸收峰的面积之比为1 2 4 4。(5)L能与FeCl3溶液发生显色反应,所以L中含酚羟基,但与饱和溴水反应未见沉淀,则酚羟基的邻、对位已有取代基,同时L能与NaOH的乙醇溶液在加热条件下发生消去反应,因此,L的结构简式为或或或,则L与NaOH的乙醇溶液共热,发生消去反应,产物为或。5.(2014山东理综,11,5分)苹果酸的结构简式为,下列说法正确的是()A.苹果酸中能发生酯化反应的官能团有2种B.1mol苹果酸可

49、与3molNaOH发生中和反应C.1mol苹果酸与足量金属Na反应生成1molH2D.与苹果酸互为同分异构体考点三醛、羧酸和酯考点三醛、羧酸和酯答案答案A苹果酸中含有OH和COOH,二者均能发生酯化反应,A项正确;1mol苹果酸只能与2molNaOH发生中和反应,B项错误;1mol苹果酸与足量金属Na反应生成1.5molH2,C项错误;与苹果酸是同种物质,D项错误。6.(2014山东理综,34,12分)【化学有机化学基础】3-对甲苯丙烯酸甲酯(E)是一种用于合成抗血栓药的中间体,其合成路线如下:+COBE已知:HCHO+CH3CHO(1)遇FeCl3溶液显紫色且苯环上有两个取代基的A的同分异构

50、体有种。B中含氧官能团的名称为。(2)试剂C可选用下列中的。a.溴水b.银氨溶液c.酸性KMnO4溶液d.新制Cu(OH)2悬浊液(3)是E的一种同分异构体,该物质与足量NaOH溶液共热的化学方程式为。(4)E在一定条件下可以生成高聚物F,F的结构简式为。答案答案(1)3醛基(2)b、d(3)+2NaOH+CH3CHCHCOONa+H2O(配平不作要求)(4)解析解析(1)遇FeCl3溶液显紫色说明苯环上连有OH,符合要求的同分异构体的结构简式为、。分析题中已知信息可推出B应为,其含氧官能团为醛基。(2)对比B、D的结构简式,结合CHO的性质,可推知试剂C为银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液。

51、(3)根据酯在碱性条件下发生水解反应的一般规律可写出化学方程式,书写时不要忽略酚羟基与NaOH的反应。(4)E的结构简式应为,分子中含有,生成高聚物的反应应为加聚反应,依据烯烃发生加聚反应的规律可推出F的结构简式为。考点一烃、卤代烃考点一烃、卤代烃三年模拟A A组组 20172019 20172019年高考模拟年高考模拟考点基础题考点基础题组组1.(2019北京石景山期末,12)在一定条件下,甲苯可生成二甲苯的混合物和苯。有关物质的沸点、熔点如下:下列说法不正确的是()A.苯、甲苯、对二甲苯属于同系物B.推测甲苯的沸点高于80而低于138C.甲苯生成二甲苯和苯的反应属于取代反应D.用蒸馏的方法

52、能从二甲苯混合物中分离出对二甲苯对二甲苯邻二甲苯间二甲苯苯沸点点/13-25-476答案答案DA项,苯、甲苯、对二甲苯属于同系物;B项,苯、甲苯、二甲苯随着相对分子质量的增大,熔、沸点依次增大,甲苯的相对分子质量比对二甲苯小、比苯大,故沸点比对二甲苯低、比苯高;C项,甲苯变成二甲苯、苯的反应属于取代反应;D项,对二甲苯、邻二甲苯和间二甲苯的沸点相差不大,不能用蒸馏的方法从二甲苯混合物中分离出对二甲苯。解题关键解题关键本题考查苯及其同系物,涉及物质的分离和提纯、有机反应类型、有机物沸点的比较,根据表格中的数据分析问题、解决问题是解答关键。思路分析思路分析苯、甲苯、二甲苯

53、分子中都只含有一个苯环,分子组成上相差若干个CH2原子团,通式为CnH2n-6,属于同系物;有机物分子中碳原子个数不同、侧链的位置及数目不同,熔、沸点不同。2.(2019北京海淀一模,25)“点击化学”是指快速、高效连接分子的一类反应,例如铜催化的Huisgen环加成反应:我国科研人员利用该反应设计、合成了具有特殊结构的聚合物F并研究其水解反应。合成线路如下图所示:已知:+H2O(1)化合物A的官能团是。(2)反应的反应类型是。(3)关于B和C,下列说法正确的是(填字母序号)。a.利用质谱法可以鉴别B和Cb.B可以发生氧化、取代、消去反应c.可用酸性高锰酸钾溶液检验C中含有碳碳三键(4)B生成

54、C的过程中还有另一种生成物X,分子式为C3H6O,核磁共振氢谱显示只有一组峰,X的结构简式为。(5)反应的化学方程式为。(6)E的结构简式为。(7)为了探究连接基团对聚合反应的影响,设计了单体K,其合成路线如下,写出H、I、J的结构简式:HIJKH:、I:、J:。(8)聚合物F的结构简式为。答案答案(1)醛基和溴原子(CHO、Br)(2)取代反应(3)ab(4)(5)+H2O(6)(7)H:I:J:(8)或或(结构合理即可)解析解析(1)A的官能团为醛基和溴原子。(2)反应为+HBr,反应类型为取代反应。(3)a项,根据B和C的结构可知,二者的相对分子质量不同,可用质谱法鉴别,正确;b项,B结

55、构中含有醛基、碳碳三键、羟基,可以发生氧化反应、取代反应、消去反应,正确;c项,C结构中存在醛基,也可以使酸性高锰酸钾溶液褪色,错误。(4)由BC的反应,结合X核磁共振氢谱只有一组峰可知,X为丙酮,结构简式为。(5)对比C的结构和D的分子式,结合已知信息,可知CD为醛基和氨基脱去一分子水的反应,所以反应的化学方程式为+H2O。(6)对比D、E、G的结构或分子式,结合题给反应可知E的结构简式为。(7)在催化剂的作用下被氧化为H(),结合反应可推出I为,结合反应和K的结构可推出J为。(8)根据题意,结合G和E的结构,利用已知信息,可推出F。解题关键解题关键对已知反应的分析和对该信息的迁移应用是解题

56、的关键。已知反应的实质是醛基与氨基先发生加成反应,然后消去一个H2O分子。3.(2018北京东城期末,15)某医药中间体F的制备流程如下(部分产物已略去)。已知:RCOOR1+R2CH2COOR3(R、R1、R2、R3代表烃基)(1)F中含有的官能团的名称是羰基和。(2)电石(CaC2)与水反应生成乙炔的化学方程式是。(3)A不能发生银镜反应,则A的结构简式是。(4)反应中,属于加成反应的是(填序号)。(5)反应的化学方程式是。(6)反应的化学方程式是。(7)某聚合物H的单体与A互为同分异构体,该单体核磁共振氢谱有三个峰,峰面积之比为12 3,且能与NaHCO3溶液反应,则聚合物H的结构简式是

57、。(8)已知:.+.RCHCHRRCHO+RCHO(R、R代表烃基)以B和G为起始原料合成C,选用必要的无机试剂,写出合成路线(用结构简式表示有机物,用箭头表示转化关系,箭头上注明试剂和反应条件)。答案答案(1)羧基(2)CaC2+2H2OCa(OH)2+C2H2(3)(4)(5)HOOC(CH2)4COOH+2CH3CH2OH+2H2O(6)(7)(8)OHC(CHHOOC(CH2)4COOH2)4CHO解析解析(1)F中含有的官能团的名称是羰基和羧基;(2)电石(CaC2)与水反应生成乙炔的化学方程式是CaC2+2H2OCa(OH)2+C2H2;解析解析(1)F中含有的官能团的名称是羰基和

58、羧基;(2)电石(CaC2)与水反应生成乙炔的化学方程式是CaC2+2H2OCa(OH)2+C2H2;(3)A不能发生银镜反应说明A分子中无醛基,结合转化关系图与A的分子式知,乙炔与甲醛发生加成反应生成A,则A的结构简式是;(4)反应和属于加成反应,反应和属于取代反应;(5)通过反应条件可以推断出反应为酯化反应,再根据C和D的碳原子数目以及不饱和度可以推断出G为CH3CH2OH,故反应的化学方程式为HOOC(CH2)4COOH+2CH3CH2OH+2H2O;(6)反应发生已知信息中的反应,化学方程式是;(7)依据题意知,单体结构中有两个不饱和度,且含三种氢原子,含有羧基,故单体为,则聚合物H的

59、结构简式为。4.(2019北京西城二模,10)磺化聚苯醚(SPPO)质子交换膜在燃料电池领域有广阔的应用前景。合成聚苯醚(PPO)并将其改性制备SPPO的路线如下:考点二醇、酚考点二醇、酚下列说法不正确的是()A.2,6-二甲基苯酚能与饱和溴水发生取代反应B.常温下2,6-二甲基苯酚易溶于水C.2,6-二甲基苯酚与O2发生氧化反应生成PPOD.PPO合成SPPO的反应是:答案答案BA项,2,6-二甲基苯酚含有酚羟基,且酚羟基对位碳原子上有氢原子,故能与饱和溴水发生取代反应,正确;B项,常温下2,6-二甲基苯酚难溶于水,错误;C项,观察合成路线知,2,6-二甲基苯酚与O2发生氧化反应生成PPO,

60、正确;D项,观察PPO和SPPO的结构简式和合成路线知,PPO合成SPPO的反应是,正确。5.(2019北京东城期末,7)BHT是一种常用的食品氧化剂,由对甲基苯酚()合成BHT的常用方法有2种(如图),下列说法不正确的是()A.BHT能使酸性KMnO4溶液褪色B.BHT与对甲基苯酚互为同系物C.BHT中加入浓溴水易发生取代反应D.方法一的原子利用率高于方法二答案答案CA项,BHT结构中有酚羟基,可以被酸性KMnO4溶液氧化;其结构中有一个甲基直接与苯环相连,也能被酸性KMnO4溶液氧化。B项,对甲基苯酚和BHT相比,都含有1个酚羟基,BHT分子中多了8个“CH2”原子团,故二者互为同系物。C