物理化学：1-5范德华方程_第1页
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文档简介

1、华东理工大学East China University of Science And Technology 由温度低于由温度低于TB时，时，Z-p图恒温线先下降后图恒温线先下降后上升的现象，可知有上升的现象，可知有两个相互对抗的因素两个相互对抗的因素同时影响同时影响Z，它们即，它们即分子间的斥力和吸引分子间的斥力和吸引力。力。 1873年，范德华提出简化图像：年，范德华提出简化图像： 实际气体的微观模型实际气体的微观模型只具有吸引力的硬球。只具有吸引力的硬球。一、范德华方程一、范德华方程-类比移植类比移植 p 弹性碰撞弹性碰撞 Vm 自由体积自由体积pVm=RTRTbVVap )(m2m 2m

2、Vap 弹性碰撞弹性碰撞 (Vm b) 自由体积自由体积2m,2m2m2/1VappVapVpgi 内内内内 分子间引力愈大，分子间引力愈大，a愈大，愈易液化愈大，愈易液化 i j2r bVLrLrrrjiji m3333434423421mo1,分子应扣除的体积为分子应扣除的体积为）（的体积；的体积；）一个分子应扣除）一个分子应扣除（的体积内；的体积内；的质心不能同时在的质心不能同时在）（两个分子大小相同两个分子大小相同设设 内压内压；因分子间有吸引力而对压力的校正。因分子间有吸引力而对压力的校正。RTbVVap )(m2mnRTnbVVanp )(222m/Vab

3、 已占体积；因分子有一定大小而对体积的校已占体积；因分子有一定大小而对体积的校正，它相当于正，它相当于1摩尔气体中所有摩尔气体中所有分子本身体分子本身体积积的的4倍。倍。TVU 将范德华方程改写为：将范德华方程改写为：2mmVabVRTp 第一项可看作没有吸引力的硬球流体的压力；第一项可看作没有吸引力的硬球流体的压力； 第二项则是吸引力的贡献，即内压第二项则是吸引力的贡献，即内压二、范德华方程对气液相变的应用二、范德华方程对气液相变的应用RTbVVap )(m2m（1）气相区）气相区 T Tc一个实根，两个虚根一个实根，两个虚根（2）两相区）两相区 T Tc三个实根三个实根将范德华方程改写为：将范德华方程改写为：0m2m3m pabpaVVpRTbVRTbVVap )(m2m麦克斯韦规则麦克斯韦规则双节线双节线气液共存区气液共存区的边界线，又是稳定的边界线，又是稳定区和亚稳区的分界线。区和亚稳区的分界线。旋节线旋节线亚稳区和不亚稳区和不稳定区的分界线。稳定区的分界线。气液临界点气液临界点三、范德华方程的改进三、范德华方程的改进RK方程方程 )(mmmbVVabVRTp )()(mmmmbVbbVVabVRTp PR方程方程PT方程方程

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